[发明专利]多官能度不饱和异氰酸酯三聚体及其制备和在分散体稳定剂中的应用有效
申请号: | 201811512122.3 | 申请日: | 2018-12-11 |
公开(公告)号: | CN109694460B | 公开(公告)日: | 2021-04-20 |
发明(设计)人: | 李付国;李晶;吴训锟;鞠昌迅;王伦朋;刘洋;陈杰;程英;孙烨;李文滨;杨洗;王勤隆;包凡营 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C08G18/81 | 分类号: | C08G18/81;C08G18/66;C08G18/48;C08G18/32;C08F283/00;C08F212/10;C08F220/44 |
代理公司: | 北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11394 | 代理人: | 唐曙晖 |
地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 官能 不饱和 氰酸 三聚体 及其 制备 散体 稳定剂 中的 应用 | ||
1.一种具有多官能度不饱和基团的异氰酸酯三聚体,结构式如下:
其中,A、B、C分别独立地表示含有1~15个碳的脂肪族基团、芳香族基团、酰胺基、酯基团、醇醚或酚醚基团,R1,R2分别独立地表示含有1~5个碳的脂肪族基团,氰基或氢原子。
2.根据权利要求1所述的异氰酸酯三聚体,其中,A、B、C分别独立地表示二取代苯基、取代甲酸酯基、环烷烃基、直链烷烃基。
3.根据权利要求1所述的异氰酸酯三聚体,其中,基团B与基团C相同。
4.权利要求1-3中任一项所述的具有多官能度不饱和基团的异氰酸酯三聚体的制备方法,其包括:将二异氰酸酯I和不饱和异氰酸酯II和III:
按1:0.9~1.2:0.9~1.2的摩尔比加入到反应釜中,加入催化剂,在反应温度下反应,然后加入终止剂,得到目标化合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,反应温度为50~80℃,反应时长3.5~5.0小时,加入终止剂后,反应时长为0.5~1小时。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其中,二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、环己烷二异氰酸酯(CHDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基间二苯基二异氰酸酯(TMXDI)、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)、四甲基丁二异氰酸酯(TMSDI)中的一种或多种;
不饱和异氰酸酯II或III为异丙烯基间苯异氰酸酯(TMI)、异氰酸丙烯酸乙酯(AOI)、异氰酸酯甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、四甲基丁二异氰酸酯(TMSDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)。
8.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法,其中,多官能度不饱和基团的异氰酸酯三聚体的制备在溶剂存在下反应,溶剂为环己酮、甲基异丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯或乙酸异丁酯中的一种或多种。
9.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法,其中,多官能度不饱和基团的异氰酸酯三聚体的合成在有或没有催化剂存在下进行。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中多官能度不饱和基团的异氰酸酯三聚体的合成在催化剂的存在下进行,催化剂选自有机膦及有机膦衍生物、有机碱或盐、金属化合物中的一种或多种。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其中催化剂选自曼尼希碱、三烷基膦催化剂。
12.根据权利要求10所述的制备方法,其中催化剂为烷胺基甲基酚。
13.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法,其中,所述终止剂为酸类终止剂,所述酸类终止剂的添加量为二异氰酸酯I和不饱和异氰酸酯II和III之和的0.3~0.5wt%。
14.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法,其中,所述终止剂为硫酸、磷酸或苯甲酰氯。
15.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法,其中,添加阻聚剂进行反应。
16.根据权利要求15所述的制备方法,其中阻聚剂为对苯二酚或对苯二酚单甲醚。
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