[发明专利]一种分散式固相萃取处理食用油样品检测苯并[a]芘的方法

说明书

本发明涉及一种分散式固相萃取‑液相色谱联用法测定食用油中苯并[a]芘的方法，属于食用油检测技术领域。本发明方法采用与苯并[a]芘分子尺寸相匹配的多孔材料——金属有机骨架材料MIL‑101(Cr)、MIL‑100(Fe)、MIL‑53(Al)，作为固相萃取剂，通过分子尺寸效应和π‑π相互作用选择性吸附食用油中的苯并[a]芘。本发明方法无需特殊装置和仪器，操作简单，可进行批量处理，大大提高样品前处理的效率，方法准确、快速、灵敏度高，稳定性较好，为食用油中苯并[a]芘检测提供了较好的解决方案。

技术领域

本发明涉及一种用于检测食用油中苯并[a]芘的分散式固相萃取前处理方法，属于食用油检测技术领域。

背景技术

食用油是日常生活中不可缺少的食品原料和调料，也是重要的营养来源。而苯并[a]芘是一种高活性间接致癌物，具有强致癌、致突变、致畸性，是食用油中常见的有害物质，也是众多食用油质量控制标准中多环芳烃类物质的唯一检测目标。苯并[a]芘常因不恰当的焙炒、高温压榨等工序，使得油脂受热分解，环化聚合产成。食用油基质复杂，前处理需要除去大分子油脂及其他杂质，而同时苯并[a]芘具有很强的亲脂性，分离具有一定难度。因此，为了保证食用油的品质与安全，苯并[a]芘的分离和分析检测在具有至关重要的意义。

色谱法包括气相色谱、高效液相色谱等串联多种检测器或质谱技术是苯并[a]芘分析检测的主要方法。色谱法能够使得基质中的多种物质有效分离，确定检测目标的保留时间并通过计算峰面积进行定量。但色谱分析需要复杂的前处理过程，去除大分子油脂和杂质，并将分析目标苯并[a]芘分离富集。目前，常用的前处理方法包括液-液萃取、中性氧化铝层析、凝胶渗透层析、固相萃取净化小柱等。其中，前三种方法需要消耗大量有机溶剂，且凝胶渗透层析需要昂贵的仪器装置；商品化固相萃取小柱中，以分子印迹小柱效果最佳，但分子印迹材料成本高，用于批量检测十分昂贵。

分散式固相萃取技术是分析检测常用的一种样品前处理技术，对于样品的净化、提取、浓缩具有重要作用。目前广泛用于农兽产品检测的QuEChERS(Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe)法就是典型的除杂净化类的分散式固相萃取法。一些金属氧化物材料、碳材料及多孔复合材料也常用于分散式固相萃取法的开发，大多数方法不具备选择性，因而需要更复杂的色谱分离或质谱定性分析，限制了该法的进一步发展。氧化铝材料也曾用于苯并[a]芘的分散式固相萃取，该方法需要较为大量的分散式固相萃取剂和有机溶剂负载和洗脱，对分析目标没有选择性；分子印迹材料也曾用于分散式固相萃取法的开发，但分子印迹材料价格昂贵，合成复杂，造成方法成本较高。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种分散式固相萃取处理食用油样品的方法，并通过高效液相色谱法对其中苯并[a]芘含量进行测定。该方法采用与苯并[a]芘分子尺寸(分子直径：)相匹配的多孔材料——金属有机骨架材料MIL-101(Cr)(窗口孔径孔直径29，)、MIL-100(Fe)(孔直径)、MIL-53(Al)(孔直径)，其中以MIL-101(Cr)为最适材料，其余两种辅助，作为固相萃取剂，通过分子尺寸作用和π-π相互作用选择性吸附食用油中的苯并[a]芘。该过程在正己烷稀释的食用油环境下萃取，在丙酮环境下洗脱，除去绝大多数油脂和杂质，减少对食用油中苯并[a]芘检测的干扰，净化样品以用于高效液相色谱分离及定量分析。该分散式固相萃取过程无需特殊装置和仪器，操作简单，通过离心沉降法可完成固液分离，可进行批量处理，大大提高样品前处理的效率，方法准确、快速、灵敏度高，稳定性较好，为食用油中苯并[a]芘检测提供了较好的解决方案。

本发明的第一个目的是提供一种萃取或分离食用油中苯并[a]芘的方法，所述方法是利用分散式固相萃取技术，包括：

(1)将食用油稀释于有机溶剂中，以金属有机骨架材料作为分散式固相萃取剂，加入到食用油溶液中进行吸附萃取，除去液体，保留萃取剂固体；

(2)利用溶剂洗脱解析步骤(1)中的萃取剂固体，固液分离得到清液，即得苯并[a]芘。