[发明专利]多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201811482336.0 | 申请日: | 2018-12-05 |
公开(公告)号: | CN109776325B | 公开(公告)日: | 2020-05-22 |
发明(设计)人: | 瞿金清;刘晚秋 | 申请(专利权)人: | 华南理工大学 |
主分类号: | C07C69/675 | 分类号: | C07C69/675;C07C67/03;C07C67/29;C08G18/32;C09D175/04 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 向玉芳 |
地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 多元 氧化 粘度 星形 羟基 树脂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
1)星形羟基树脂的支链的制备:按摩尔分数计,将1-4份二元醇以及与二元醇等份量的己内酯均匀混合于反应釜中,加入开环催化剂,100-130℃氮气保护下反应,通过红外光谱检测反应体系中己内酯的红外特征峰消失,检测反应体系固含量>99%时反应到达终点,得到星形羟基树脂的支链;所述的开环催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、无水醋酸锌、异丙醇铝、钛酸四丁酯中的一种或多种混合物;所述的二元醇为1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-辛二醇、1,2-庚二醇、1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1-(2-羟乙基)环戊醇和1,2-十二烷二醇中的一种或多种混合物;
2)多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂的制备:按摩尔分数计,在步骤1)反应产物中加入1-4份一元伯醇,在30-60℃下滴加1份多元环氧化合物,在阳离子开环催化剂作用下反应,至环氧值达到理论值结束反应,降温出料得到星形羟基树脂;所述的阳离子开环催化剂为三氟化硼乙醚、三氟化硼乙醇和三氟化硼四氢呋喃中的一种或多种混合物;所述的多元环氧化合物为三羟甲基三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、缩水甘油醚、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙基三缩水甘油醚、异氰尿酸三缩水甘油酯和4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯中的一种或多种混合物。
2.根据权利要求1所述的多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂的制备方法,其特征在于,以占原料总质量百分比计,步骤1)和步骤2)的原料中:二元醇占8.8-19.4%,己内酯占13.2-29.1%,多元环氧化合物占10.8-43.4%,一元伯醇占11.8-29.3%。
3.根据权利要求1所述的多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂的制备方法,其特征在于,所述的一元伯醇为正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、十二醇、5-甲基-1-己醇、6-甲基-1-辛醇、异癸醇、3-环戊基-1-丙醇中的一种或多种混合物。
4.根据权利要求1所述的多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂的制备方法,其特征在于,所述的开环催化剂的加入量为己内酯重量的0.05%-0.6%;所述的阳离子开环催化剂的加入量为多元环氧化合物重量的0.2%-0.8%。
5.根据权利要求1所述的多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂的制备方法,其特征在于,所述的多元环氧化合物在1-2h内滴加完毕。
6.根据权利要求1所述的多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂的制备方法,其特征在于,所述的100-130℃氮气保护下反应的时间为4-6h;所述30-60℃的反应的时间为4-6h。
7.根据权利要求1所述的多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂的制备方法,其特征在于,所述检测反应体系中己内酯的红外特征峰消失通过傅里叶变换红外光谱仪以液膜制样法检测。
8.多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂,其特征在于:其由权利要求1-7任一项所述制备方法制得,该羟基树脂羟基百分含量7.8-10.8%,固体含量为100%,25℃下黏度为1000-5000mPa•s。
9.权利要求8所述的多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂在涂料中的应用,其特征在于:所述的涂料含多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂和聚氨酯固化剂;所述的聚氨酯固化剂与多元环氧化合物为核的低粘度杂臂星形羟基树脂的NCO:OH摩尔比为0.9-1.2:1;所述的聚氨酯固化剂为甲苯二异氰酸酯/三羟甲基丙烷加成物、甲苯二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯三聚体和二苯基甲烷二异氰酸酯单体固化剂中的一种或多种混合物。
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