[发明专利]一种配体保护和原位负载贵金属纳米簇催化剂及其制备方法应用有效
申请号: | 201811457951.6 | 申请日: | 2018-11-30 |
公开(公告)号: | CN111250081B | 公开(公告)日: | 2021-08-03 |
发明(设计)人: | 李杲;郭嵩;张佳 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J23/52 | 分类号: | B01J23/52;B01J29/44;B01J37/02;B01J37/08;B82Y30/00;B82Y40/00;C07C51/235;C07C59/105 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 毛薇;李馨 |
地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 保护 原位 负载 贵金属 纳米 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种贵金属纳米簇负载型催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将配体、贵金属源、分散剂形成混合溶液,然后向所述混合溶液中加入载体,在20-70℃下搅拌30min-4h后,真空干燥,得到催化剂前体;所述贵金属为Au、Pd、Pt、Ru,所述配体、贵金属源、分散剂的摩尔比为1~10:1:10~100;
(2)将所述催化剂前体在空气、氢气或氮气气氛下程序升温到150-500℃,煅烧2-8h,洗涤、30℃-80℃干燥,得到所述贵金属纳米簇负载型催化剂;
所述配体为含有氨基、羧基、巯基的有机配体;所述分散剂为水、醇或氧化石墨烯溶液;所述配体为四乙基溴化铵、三乙基巯基硅烷、三乙基氨基硅烷、谷光甘肽、邻氨基苯甲酸、邻二苯甲酸;
所述贵金属纳米簇尺寸0.5nm-3.0nm。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述配体的分解温度为150℃-400℃。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述贵金属源为相应金属的氯酸、氯酸盐、氯化盐。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述醇为乙醇、乙二醇、异丙醇。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述载体为二氧化钛、二氧化硅、ZSM-5、MCM-22、ITQ-2、β-沸石、丝光沸石、TS-1。
6.一种权利要求1-5任意一项所述方法制备得到的贵金属纳米簇负载型催化剂,其特征在于,所述贵金属的负载量0.01%-5.0%;所述载体的尺寸为25nm-40μm。
7.一种权利要求6所述的贵金属纳米簇负载型催化剂在葡萄糖氧化反应生成葡萄糖酸中的应用;其特征在于,所述氧化反应中,用纯氧或空气作为氧化剂,在不锈钢反应釜中反应,葡萄糖底物的加入量与催化剂中贵金属的加入量原子比5000:1-1000:1,反应温度为50℃-110℃,反应时间为15min-3h,反应压力为0.3MPa-1MPa。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述应用中,葡萄糖的转化率在80%以上,选择性在90%以上。
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