[发明专利]TiO2，CuO/ZSM-5分子筛催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了TiO₂，CuO/ZSM‑5分子筛催化剂的制备方法，通过超声波震荡，磁化，油浴加热，等改性手段合成脱硫脱硝的催化剂，制备出的催化剂脱硫效果好。

本申请是以下申请的分案申请：申请日为2016年11月03日，申请号为201610955961.7，发明名称为一种CuO,TiO2改性的脱硫催化剂的制备方法。

技术领域

本发明涉及TiO₂，CuO/ZSM-5分子筛催化剂的制备方法，属于脱硫技术领域。

背景技术

对于重要的石油资源需要进行深度加工，其中，流化催化裂化(FCC)是必不可少的工序。然而在FCC的再生烟气中往往带有存在于原料油中的部分氮，并以NOx的形式排入到大气中，一同排出的还有SO2。NOx和SO2的大量排放会造成严重的环境污染，特别是形成的酸雨，不仅会对生态系统造成破坏，而且还会影响人类的身体健康和正常生活。研究发现，NOx会与挥发性有机物在光和热的作用下反应产生破坏臭氧层的光化学烟郭锡坤等研究发现，以 3mol/LH2SO4溶液处理后的HZSM-5为载体，负载4％Cu(质量分数)的Cu/HZSM-5催化剂脱硝活性最高；李哲等(2006；2008)针对Fe-ZSM-5催化剂对氧、水蒸气的不稳定性，开展了Fe/ZSM-5 催化剂分解NO活性及稀土元素调变作用的研究.但目前对同时脱硫脱硝的负载型催化剂的研究报道很少。甲烷为还原剂的条件下，采用直接添加还有浸渍法结合制备不同质量比的的CuO： TiO2的TiO2,CuO/ZSM-5分子筛催化剂，探讨脱硫脱硝活性最好的最佳负载量，以期为工业开发脱硫脱硝催化剂提供一种参考。

发明内容

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：TiO₂，CuO/ZSM-5分子筛催化剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤1、首先将氧化铜，二氧化钛，氢氧化钠，无水乙醇在超声波震荡下80℃油浴超声 3h除杂；

步骤2、将正硅酸四乙酯，异丙醇铝，去离子水，液体模板剂吗啡啉,四乙基氢氧化铵在超声波震荡水浴50℃2h除杂；

步骤3、将正硅酸四乙酯滴加到烧瓶中，然后滴加去离子水，无水乙醇，以每分钟20滴速度滴加，并同时磁力搅拌油浴加热3h；

步骤4、将异丙醇铝加到上述溶液中，然后在滴加模板剂吗啡啉，四乙基氢氧化铵以每分钟30滴速度滴加，在滴加同时进行磁力搅拌油浴加热80℃2h；

步骤5、将氧化铜溶解在去离子水中，然后将氧化铜水溶液加入到上述溶液中，在磁力搅拌油浴加热90℃3h制成凝胶液；

步骤6、将凝胶液在空气中老化12h；

步骤7、将凝胶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中，然后将反应釜放入到微波反应器中以15kap/min的速度升压到200kpa,温度以10℃/min的速度升至150℃，在氮气氛围下晶化12h；

步骤8、然后在离心分离机下离心分离，干燥，最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧6h, 得到CuO/ZSM-5分子筛催化剂；

步骤9、将二氧化钛溶解在去离子水中，通过浸渍法，将制得的CuO/ZSM-5分子筛催化剂浸渍在二氧化钛水溶液里磁力搅拌油浴加热90℃3h,空气中静置24h后，放入旋转蒸发器中80℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化剂前躯体在电热鼓风干燥箱中110℃下干燥2h；

步骤10、最后在马弗炉中充足空气氛围下煅烧8h,得到TiO2,CuO/ZSM-5分子筛催化剂；

步骤11、将制得的TiO2,CuO/ZSM-5分子筛催化剂在制样机下制样成40-60目。