[发明专利]一种异丁烯叠合-加氢制备异辛烷的方法有效
| 申请号: | 201811426111.3 | 申请日: | 2018-11-27 |
| 公开(公告)号: | CN111217662B | 公开(公告)日: | 2022-11-18 |
| 发明(设计)人: | 熊凯;李正艳;纪玉国;杜周;张富春;任玉梅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C07C2/74 | 分类号: | C07C2/74;C07C9/15 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 异丁烯 叠合 加氢 制备 辛烷 方法 | ||
1.一种异丁烯叠合-加氢制备异辛烷的方法,其包括使氢气和包含异丁烯的原料在反应器中与叠合-加氢双功能固体酸催化剂接触以发生叠合-加氢反应。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述叠合-加氢双功能固体酸催化剂包含酸性组分和加氢活性组分,所述加氢活性组分负载于所述酸性组分上。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述加氢活性组分选自第VIII族、第I B族和第VI B族金属中的至少一种,优选选自Pd、Pt、Ni和Cu中的一种或多种;和/或
所述酸性组分为固体酸,优选所述酸性组分为大孔强酸性阳离子交换树脂。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述大孔强酸性阳离子交换树脂为大孔磺酸树脂;优选所述大孔强酸性阳离子交换树脂选自苯乙烯系大孔磺酸树脂、丙烯酸系大孔磺酸树脂、环氧系大孔磺酸树脂和酚醛系大孔磺酸树脂中的一种或多种;优选地,
所述苯乙烯系大孔磺酸树脂选自苯乙烯-二乙烯基苯大孔磺酸树脂、苯乙烯-二丙烯基氰基醋酸乙酯大孔磺酸树脂和苯乙烯-邻苯二甲酸二丙烯酯大孔磺酸树脂中的一种或多种;
所述丙烯酸酯系大孔磺酸树脂选自甲基丙烯酸酐-甲基丙烯酸甲醇大孔磺酸树脂、甲基丙烯酸酐-乙酸乙烯酯大孔磺酸树脂和丙烯酸酐-乙酸乙烯酯大孔磺酸树脂中的一种或多种;
所述环氧系大孔磺酸树脂选自双酚-甲基丙烯酸环氧大孔磺酸树脂、溴化双酚-甲基丙烯酸环氧大孔磺酸树脂和酚醛-甲基丙烯酸环氧大孔磺酸树脂中的一种或多种;
所述酚醛系大孔磺酸树脂选自苯酚-甲醛-对苯二酚大孔磺酸树脂、苯酚-甲醛-间苯二酚大孔磺酸树脂和甲酚-甲醛-对苯二酚大孔磺酸树脂中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂的干基酸量为1.0-12.0mol H+/kg,优选为2.0-10.0mol H+/kg;
所述催化剂的干基加氢活性组分含量为0.01-6.0wt%,优选为0.1-5.0wt%;
所述催化剂的比表面积为20-50m2/g,孔体积为0.1-0.4mL/g,平均孔径为10-40nm。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其特征在于,所述包含异丁烯的原料在使用前采用稀释剂稀释;优选所述稀释剂选自C4-C20的烷烃中的一种或多种,更优选选自异丁烷和/或异辛烷;和/或
所述稀释剂与包含异丁烯的原料中的异丁烯的稀释比以重量计为(1-30):1,优选为(2-15):1。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其特征在于,所述叠合-加氢反应的反应温度为30-150℃,优选为50-140℃;
所述叠合-加氢反应的反应压力为0.3-2.0MPa,优选为0.5-1.2MPa;
所述氢气与包含异丁烯的原料中的异丁烯的摩尔比为0.5-6.0;
所述包含异丁烯的原料的体积空速为0.5-6.0h-1。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其特征在于,所述方法还包括在所述接触前,对所述叠合-加氢双功能固体酸催化剂进行还原活化处理;优选采用氢气进行还原活化处理;更优选所述还原活化处理包括在温度为50-140℃、压力为0-2.0MPa、氢气流量为1-15mL/(min·mL催化剂)的条件下对所述叠合-加氢双功能固体酸催化剂活化4-18h。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法,其特征在于,所述方法在异辛烯选择性调节剂的存在下进行;
优选所述异辛烯选择性调节剂选自脂肪醚和/或环醚,更优选选自四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环、乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚中的一种或多种;
优选地,基于所述包含异丁烯的原料的重量计,所述异辛烯选择性调节剂的加入量为0.5-30wt%,优选为3-20wt%。
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