[发明专利]含氟聚酰亚胺聚合物、制备方法及聚酰亚胺复合薄膜

权利要求书

1.一种含氟聚酰亚胺聚合物的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

步骤一，合成1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯：在干燥的三口烧瓶，将2-氯-5-硝基-三氟甲苯和对苯二酚按一定的摩尔比加入到极性有机溶剂中，搅拌均匀后，加热回流，然后再分批加入碳酸钾，以薄层色谱监控反应进度，待反应结束后，趁热抽滤，滤液倒入体积比10:1-1:1的甲醇/水混合液中，静置后抽滤，充分洗涤，得到浅黄色粗产物，将粗产物在甲醇/DMF混合溶液中重结晶，获得精制1,4-双(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯，在干燥的三口烧瓶加入一定量的酸和一定浓度的乙醇，再加入1,4-双(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯，待混合均匀后，分批加入还原铁粉，加热回流4-12小时，用循环水式真空泵趁热抽滤，用有机溶剂重结晶，在烘箱中50-100℃干燥过夜后得到纯净的1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯；

步骤二，合成含氟聚酰胺酸：在三口烧瓶中加入新蒸馏的有机溶剂和1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯，搅拌混合均匀后，加入二苯羧酸二酐，搅拌反应4小时，得到淡黄色聚酰胺酸溶液；

步骤三，合成含氟聚酰亚胺聚合物：在三口烧瓶中加入聚酰胺酸PAA溶液，在搅拌下加入乙酸酐和三乙胺，惰性气体氛围中反应3-6小时后，将溶液倒入甲醇中，析出产品聚酰亚胺，重结晶干燥后，得到纯净的含氟聚酰亚胺聚合物。

2.如权利要求1所述的含氟聚酰亚胺聚合物的制备方法，其特征在于，在步骤一中，所述极性有机溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮以及N-乙基-2-吡咯烷酮一种或两种。

3.如权利要求1所述的含氟聚酰亚胺聚合物的制备方法，其特征在于，在步骤一中，所述酸包括盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、亚硫酸以及亚硝酸中的一种或两种。

4.如权利要求1所述的含氟聚酰亚胺聚合物的制备方法，其特征在于，在步骤一中，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙三醇、乙二醇、DMF、DMAC以及N-甲基吡咯烷酮中一种或两种混合物。

5.如权利要求1所述的含氟聚酰亚胺聚合物的制备方法，其特征在于，在步骤二中，所述二酐为3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐、4,4'-六氟异丙基邻苯二甲酸酐、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐以及3,3',4,4'－二苯酮四酸二酐中的一种或几种混合物。

6.如权利要求1所述的含氟聚酰亚胺聚合物的制备方法，其特征在于，在步骤二中，所述极性有机溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯、丙酮、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单乙醚以及乙二醇二乙醚中的一种或多种混合物。

7.如权利要求1所述的含氟聚酰亚胺聚合物的制备方法，其特征在于，在步骤二中，聚合反应在惰性气体保护下进行，所述惰性气体为氮气或氩气。

8.如权利要求1所述的含氟聚酰亚胺聚合物的制备方法，其特征在于，所述三口烧瓶为150毫升三口烧瓶。

9.一种聚酰亚胺复合薄膜，其特征在于，由权利要求1所述的含氟聚酰亚胺聚合物制备而成。