[发明专利]过氧化羧酸叔丁/戊酯的合成方法

说明书

本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种过氧化羧酸叔丁/戊酯的合成方法。向有机溶剂中加入有机羧酸、叔丁/戊基过氧化氢和聚乙烯醇复合氨基酸催化剂搅拌脱水反应合成过氧化羧酸叔丁/戊酯；所述的聚乙烯醇复合氨基酸催化剂由球形聚乙烯醇母体与复合氨基酸聚合得到。本发明在过氧化物生产过程中，避开使用昂贵的化学原料酰氯，优化了过氧化物的合成工艺，减少了工业生产过程中含有氯化物废水/废固的排放。

技术领域

本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种过氧化羧酸叔丁/戊酯的合成方法。

背景技术

过氧化羧酸叔丁/戊酯是工业上很重要的高分子聚合反应引发剂，特别适用于聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯类产品。工业上，过氧化羧酸叔丁酯是由叔丁基过氧化氢和对应的酰氯制得。如特戊酸叔丁酯是以叔丁基过氧化氢、20％NaOH溶液和特戊酰氯为原料合成。用相似方法也可以合成过氧化特戊酸叔戊酯和过氧化特戊酸叔庚酯。过氧化二异丙苯的合成方法是：首先将异丙苯与空气反应生成过氧化氢异丙苯，然后过氧化氢异丙苯再与亚硫酸钠反应生成苄醇，在高氯酸催化下苄醇再与过氧化氢异丙苯反应生成过氧化二异丙苯。

CN107311906A公开一种二叔丁基过氧化物的生产工艺，双氧水与叔丁醇在硫酸催化下发生反应一步得到二叔丁基过氧化物，缩短了生产周期，降低了能耗，减少了废硫酸的产生。

CN104557652A公开一种叔丁基过氧化物的制备方法，以叔丁醇与双氧水为原料，以酸性离子交换树脂作为催化剂，回流反应，冷却，静置分离，得油相和水相分液；油相经碱洗和水洗后，得到二叔丁基过氧化物溶液。

CN101298429A公开一种叔丁基过氧化氢及二叔丁基过氧化物的制备方法，把一定浓度的硫酸、双氧水、磷钨酸混合后，将叔丁醇加入混合溶液中，或将混合溶液加入叔丁醇中；20～60℃下反应0.5～5h，反应粗产物分液得油相；油相经减压精馏，得叔丁基过氧化氢和二叔丁基过氧化物产品。

CN107056670A公开一种二叔基过氧化物的制备方法，是将叔丁醇、过氧化氢、催化剂以连续的方式返回微反应装置中，使得叔丁醇与过氧化氢发生过氧化反应，制得包含二叔丁基过氧化物的物流，然后将包含二叔丁基过氧化物的物流从微反应装置中引出，经分离、水洗，干燥得到二叔丁基过氧化物。

CN105523982A公开一种叔丁基过氧化氢的制备方法，包括过氧化反应和缩合反应，是将浓硫酸作为催化剂，用双氧水和叔丁醇在10～50℃反应0.5～4h，反应粗产物的有机相为中间产物叔丁基过氧化氢和副产物二叔丁基过氧化物，利用成盐技术去除副产物二叔丁基过氧化物；在上述无机相加入氯代甲酸-2-乙基己酯，氢氧化钠溶液为催化剂，在10～50℃反应1.0～6h，得到过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯。

CN105237453A公开一种采用酸性离子交换树脂作催化剂制备过氧化甲乙酮的方法，是以丁酮和双氧水为原料，以酸性离子交换树脂作催化剂，以邻苯二甲酸二丁酯为稀释剂，恒温搅拌反应后，静置分离，所得油相即为过氧化甲乙酮。

CN1871358A公开一种由生物量生产烃类和含氧化合物的方法，用于植物来源的碳水化合物底物发酵以生产C₁～C₅醇类以及合成较高碳醇类和其它含氧化合物。合成原料为制得的生物气和C₂～C₅醇类，其中任选从酵母自溶作用得到的亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸或其混合物的氨基酸在发酵阶段用作生物催化剂。

可以看出上述合成方法的缺点是酰氯本身是昂贵的化学原料；另外，使用酰氯会导致形成氯化氢副产物，这种副产物是一种腐蚀性物质；而且，使用酰氯为原材料还会以氯化物废水/废固的形式出现环保问题。因此，有必要开发新型环保的合成方法生产高分子聚合引发剂过氧化羧酸叔丁/戊酯。

发明内容

本发明的目的是提供一种过氧化羧酸叔丁/戊酯的合成方法，科学合理，简单易行，避开使用昂贵的化学原料酰氯，环保效果好。