[发明专利]一种Co基催化剂催化合成气直接一步高选择性制α-烯烃的方法有效

专利信息
申请号: 201811336937.0 申请日: 2018-11-12
公开(公告)号: CN109534939B 公开(公告)日: 2021-03-23
发明(设计)人: 刘忠文;朱敏莉;宋永红;刘昭铁 申请(专利权)人: 陕西师范大学
主分类号: C07C1/04 分类号: C07C1/04;C07C11/02;B01J23/889;B01J23/83;B01J23/78;B01J23/34;B01J27/185;B01J27/24
代理公司: 西安永生专利代理有限责任公司 61201 代理人: 高雪霞
地址: 710062 *** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 一种 co 催化剂 催化 合成气 直接 一步 选择性 烯烃 方法
【权利要求书】:

1.一种Co基催化剂催化合成气直接一步高选择性制α-烯烃的方法,其特征在于:以含有H2和CO的合成气为原料气,在烃类合成反应器中进行转化反应,所采用的催化剂是Co基催化剂,费托合成反应条件为:反应温度200~230℃,反应压力0.3~3.0 MPa,H2/CO体积比=1.0~4.0,体积空速=1~15 L·g-1·h-1

上述的Co基催化剂包含活性组分金属Co或其氧化物,第一助剂C、N、P元素中至少一种,第二助剂Mn、Mg、Zn、Ce、La、Zr、Fe、Cr、Cu、Mo、Ti、Ln、Ga中至少一种金属或其氧化物,载体为氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆中至少一种;其中活性组分的负载量为5 wt.%~30 wt.%,第一助剂的负载量为0.01 wt.%~10 wt.%,第二助剂的负载量为0.05 wt.%~30 wt.%;载体粒径为0.5~500 µm,比表面积为50~900 m2/g,孔容为0.1~10 mL/g,孔径为5 nm~1 µm;

该催化剂采用分步浸渍法制备得到,制备过程中所用第一助剂C元素的前驱体为果糖、蔗糖、壳聚糖、麦芽糖、乳糖、海藻酸钠、乙二酸、草酸、柠檬酸中至少一种,所用第一助剂N元素的前驱体为乙二胺、二乙醇胺、氨基酸、十六烷基三甲基铵、咪唑、二甲基咪唑中至少一种,所用第一助剂P元素的前驱体为磷酸、三烷基膦、三苯基膦中至少一种。

2.根据权利要求1所述的Co基催化剂催化合成气直接一步高选择性制α-烯烃的方法,其特征在于:所述Co基催化剂中活性组分的负载量为10 wt.%~20 wt.%,第一助剂的负载量为0.05 wt.%~1 wt.%,第二助剂的负载量为0.5 wt.%~5 wt.%;载体粒径为10~100 µm,比表面积为200~600 m2/g,孔容为0.5~5 mL/g,孔径为5 nm~100 nm。

3.根据权利要求2所述的Co基催化剂催化合成气直接一步高选择性制α-烯烃的方法,其特征在于:所述的Co基催化剂的第一助剂为C或N。

4.根据权利要求3所述的Co基催化剂催化合成气直接一步高选择性制α-烯烃的方法,其特征在于:所述第一助剂C元素的前驱体为果糖、蔗糖、麦芽糖、海藻酸钠、草酸、柠檬酸中一至两种。

5.根据权利要求3所述的Co基催化剂催化合成气直接一步高选择性制α-烯烃的方法,其特征在于:所述第一助剂N元素的前驱体为乙二胺、二乙醇胺、二甲基咪唑中一至两种。

6.根据权利要求2所述的Co基催化剂催化合成气直接一步高选择性制α-烯烃的方法,其特征在于:所述的Co基催化剂的第二助剂为Mn、Mg、Ce、Zr中一至两种金属。

7.根据权利要求1所述的Co基催化剂催化合成气直接一步高选择性制α-烯烃的方法,其特征在于:所述Co基催化剂上金属Co或其氧化物的平均粒径为5~30 nm。

8.根据权利要求1~7任意一项所述的Co基催化剂催化合成气直接一步高选择性制α-烯烃的方法,其特征在于:所述的Co基催化剂还包含第三助剂K、Na中至少一种,第三助剂的负载量为0.01 wt.%~1 wt.%。

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