[发明专利]一种烷氧基镁复合微球颗粒及其制备的固体聚乙烯催化剂

说明书

本发明公开了一种烷氧基镁复合微球颗粒及其制备的固体聚乙烯催化剂。所述烷氧基镁复合微球颗粒通过将混有呈凝胶分散体形态的烷氧基镁化合物和氯化镁的悬浮液喷雾干燥得到，所述烷氧基镁化合物的化学结构式为Mg(OR¹)(OR²)，其中，R¹、R²为具有2‑10个碳原子的烷基。将烷氧基镁复合微球颗粒与四氯化钛在惰性介质中于不大于50℃的温度下接触，然后逐步升温至100℃～130℃，并在此温度下接触反应；将得到的产物分离后得到固体微球颗粒，将其用惰性介质洗涤至即可。该固体聚乙烯催化剂组分具有良好的颗粒形态，用于乙烯聚合时树脂粉料具有良好的颗粒形态，较高的堆积密度，细粉含量显著降低。

技术领域

本发明属于聚烯烃催化剂技术领域，涉及一种烷氧基镁复合微球颗粒及以其制备的固体聚乙烯催化剂组分及其及制备方法和应用。

背景技术

近40多年来，聚烯烃催化剂制备技术取得巨大进展，一批高效聚乙烯催化剂被开发出来，有力的支撑了高性能聚乙烯产品开发工作，并降低了聚乙烯产品中催化剂的消耗成本。其中用于淤浆法聚乙烯工艺的聚合催化剂按前驱体镁的来源分，主要分为氯化镁基和烷氧基镁基催化剂。氯化镁基催化剂制备路线一般为先采用路易斯碱类溶液将氯化镁溶解，在含钛化合物作用下沉淀析出，形成催化剂前体，这类催化剂的技术方案公开在如CN201510716358.9、CN201510717138.8、CN201510684825.4、CN201410273530.3、CN201210397456.7、CN201110270295.0、CN201110197236.5、CN98118334.4等专利文献中。这类催化剂一般具有聚合活性较高，粒径分布集中且粒径调节范围较宽等优点，但通常氢调敏感性较差，高氢条件下聚合活性较低。烷氧基镁基催化剂制备技术路线大体分为两类，一类为现将烷基镁制备成颗粒状，再将烷基镁颗粒在惰性溶剂中与钛化合物反应形成催化剂前驱体；另一类为将烷氧基镁和烷氧基钛溶解形成含有烷氧基镁和烷氧基钛的溶液，在氯化试剂/烷基铝作用下沉淀析出形成催化剂前体。这类催化剂的技术方案公开在US4859749A、US5292837A、US5648309、US7649061、US7759445、WO2011060954、WO0138405、CN200580025162、CN03819076、CN200580025162、CN200680004879、CN200980122271、CN201080035834、CN201180029854、US6335411、US6545106、CN96110046、CN201410725832、CN201410743733等专利文献中。这类催化剂一般具有高活性，高氢调敏感性及工具性能等优点，特别适合用于开发生产双峰树脂产品，但是通常颗粒形态较差，树脂粉料流动性较差，树脂粉料的堆积密度仍有待进一步提高，且细粉含量偏高，这些缺陷影响的生产负荷的提升，并容易导致出料管线堵塞。

鉴于催化剂颗粒形态控制的重要性，有必要开发一种烷氧基镁基的淤浆聚乙烯催化剂，在催化剂活性等性能符合生产需求的前提下，具有改善的颗粒形态。

发明内容

本发明所要解决的问题是：现有技术中烷氧基镁基聚乙烯催化剂颗粒形态差，细粉含量较高，粉料堆积密度偏低的缺陷。

为了解决上述问题，本发明提供了一种烷氧基镁复合微球颗粒，其特征在于，通过将混有呈凝胶分散体形态的烷氧基镁化合物和氯化镁的悬浮液喷雾干燥得到，所述烷氧基镁化合物的化学结构式为Mg(OR¹)(OR²)，其中，R¹、R²为具有2-10个碳原子的烷基。

优选地，所述R¹、R²均为-C₂H₅。

优选地，所述悬浮液所采用的溶剂为与烷氧基镁化合物不发生化学反应且能溶解氯化镁的极性液体介质。

更优选地，所述悬浮液所采用的溶剂为醚、酮或醇。