[发明专利]一种烯烃-不饱和羧酸共聚物的制备方法

说明书

本发明公开了一种烯烃‑不饱和羧酸共聚物的制备方法，包括在烷烃溶剂的存在下，使烯烃和式Ⅰ所示的不饱和羧酸与催化剂以及任选地链转移剂接触反应，生成所述共聚物，式Ⅰ中，L1‑L3各自独立地选自H或C₁‑C₃₀烷基，L4为具有侧基的C₁‑C₃₀亚烷基；所述C₁‑C₃₀烷基任选地被取代基取代。本发明提供的方法制得的共聚物的形态良好，在工业应用中具有良好的前景。

技术领域

本发明涉及一种烯烃-不饱和羧酸共聚物的制备方法。

背景技术

聚烯烃产品价格低廉，性能优异，应用范围广。在保留原有聚烯烃优异物理化学性能的条件下，将极性基团通过化学合成方法引入聚烯烃分子链中，可以改善其化学惰性、印染性、润湿性及与其它材料的相容性，赋予其原料不具备的新特性。虽然用高压自由基共聚可以直接把极性单体引入聚烯烃链中，但该方法需要高温高压条件，能量消耗高，设备费用昂贵。

配位催化共聚作为一种常温常压的聚合物制备技术，因其在降低能耗，提高反应效率等方面的显著作用而受到了广泛关注。催化剂参与反应过程使得烯烃单体与极性单体的共聚反应活化能大幅度降低，从而有利于在较低的温度和压力下得到较高分子量的功能聚合物。目前，只有少量文献报导采用过渡金属配合物催化烯烃与不饱和羧酸共聚。然而，现有技术中不论采用何种方法进行聚合反应，得到的聚合物均为粘稠的块状固体，容易在聚合设备中结垢，给聚合物的运输、溶剂脱除、造粒等带来困难。

发明内容

本发明提供了一种烯烃-不饱和羧酸共聚物的制备方法，通过烯烃和不饱和羧酸的共聚直接得到球形和/或类球形聚合物，无需造粒等后续加工，聚合物的形貌良好，具有良好的工业应用前景。

根据本发明的第一方面，提供了一种烯烃-不饱和羧酸共聚物的制备方法，包括，在烷烃溶剂的存在下，使烯烃和式Ⅰ所示的不饱和羧酸与催化剂以及任选地链转移剂接触反应，得到所述共聚物；

式Ⅰ中，L1-L3各自独立地选自H或C₁-C₃₀烷基，L4为具有侧基的C₁-C₃₀亚烷基；所述C₁-C₃₀烷基任选地被取代基取代，优选所述取代基选自卤素、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基、C₆-C₁₀芳基、氰基和羧基中的一种或多种。

根据本发明的优选实施方式，所述催化剂包括主催化剂和助催化剂，主催化剂选自式Ⅱ所示的金属配合物：

式Ⅱ中，R₁-R₄各自独立地选自H、卤素、C₁-C₃₀饱和或不饱和的烃基和取代的C₁-C₃₀饱和或不饱和的烃基，R₁-R₄任选地相互成环；R₅选自H和C₁-C₂₀饱和或不饱和的烃基；R₉-R₁₀各自独立地选自饱和或不饱和的烃基和取代的饱和或不饱和的烃基；M为Ⅷ族金属；X选自卤素、饱和或不饱和的烃基和饱和或不饱和的烃氧基中的一种或多种；n为满足M价态的整数。