[发明专利]脱硫催化剂、其制备方法及烃油脱硫的方法

说明书

本发明公开了一种脱硫催化剂、其制备方法及烃油脱硫的方法，其中以该脱硫催化剂的总重量为基准，该脱硫催化剂含有5‑35重量％的氧化硅源、5‑35重量％的非铝粘结剂、30‑70重量％的氧化锌、2‑15重量％的氧化银、1‑20重量％的具有BEA结构的分子筛和/或FAU结构的分子筛和5‑30重量％的活性金属；且至少部分所述氧化银以与所述氧化锌形成通式Ag_xZn_1‑xO表示的锌银复合金属氧化物的形式存在，其中x满足0＜x≤0.24，x表示原子摩尔比；所述活性金属为钴、镍、铁和锰中的至少一种，所述Ag_xZn_1‑xO表示的锌银复合金属氧化物硫容≥30％。采用以上配比制得的脱硫催化剂具有高脱硫活性、高稳定性、寿命长、耐磨性能好的特点。

技术领域

本发明涉及用于烃油的脱硫催化剂，具体地，涉及一种脱硫催化剂、其制备方法及烃油脱硫的方法。

背景技术

汽车发动机尾气中的硫会抑制催化转化器中的贵金属并使之发生不可逆地中毒，降低催化转化器对汽车尾气的净化效果。未净化的汽车尾气中含有未燃烧的非甲烷烃、氮的氧化物及一氧化碳，这些气体在光催化下容易形成光化学烟雾。

我国汽油产品中的硫大部分来自于热加工汽油调合组分(例如催化裂化汽油)，因此热加工汽油中硫含量的减少有助于降低汽油产品的硫含量。我国现行的汽油产品标准GB17930-2011《车用汽油》中限定汽油产品中硫含量必须下降至50μg/g，未来的汽油产品质量标准会更加严格。

为了保证汽车燃料的燃烧性能，在降低汽车燃料的硫含量的同时，还应该尽量避免汽油中烯烃含量发生变化而使其辛烷值(包括ROM和MON)降低。影响烯烃含量一般是由于除去噻吩类化合物(包括噻吩，苯并噻吩，烷基噻吩，烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩)的同时引发加氢反应造成的。此外，还需要避免脱硫条件使催化裂化汽油的芳烃可能被饱和而损失。因此最理想的方法是实现脱硫的同时保持汽油产品的燃烧性能。

目前，油品的深度脱硫方法主要有加氢精制和吸附脱硫两种方法，其中加氢精制的成本较高。S Zorb吸附脱硫属于吸附脱硫技术，该技术在一定的温度、压力和临氢的条件下实现将烃油中的硫化物吸附脱除。该技术具有氢耗低且对氢气的纯度要求不高的特点，使得该技术在燃油脱硫方面具有广阔的应用前景。

CN1355727A公开了一种适用于从裂化汽油和柴油机燃料中脱除硫的吸附剂组合物，由氧化锌、氧化硅、氧化铝和镍组成，其中镍以基本上还原价态存在，其存在量能从在脱硫条件下与所述含镍吸附剂组合物接触的裂化汽油或柴油机燃料流中脱除硫。该组合物通过将氧化锌、氧化硅和氧化铝形成的混合物颗粒化形成颗粒，干燥、焙烧后用镍或含镍化合物浸渍，再干燥、焙烧、还原得到。

CN1382071A公开了一种适用于从裂化汽油和柴油机燃料中脱除硫的吸附剂组合物，由氧化锌、氧化硅、氧化铝和钴组成，其中钴以基本上还原价态存在，其存在量能从在脱硫条件下与所述含钴吸附剂组合物接触的裂化汽油或柴油机燃料流中脱除硫。

US6150300公开了一种制备吸附剂的方法，包括制备球形颗粒：(a)将含二氧化硅的组合物、含有分散在水性介质中的金属氧化物的组合物以及含有氧化锌的组合物混合形成第一混合物且不挤出所述第一混合物；(b)将所述第一混合物成球形形成具有直径10-1000mm的颗粒。其中步骤(a)还包括与金属促进剂混合。

CN1422177A公开了一种适用于从裂化汽油和柴油机燃料中脱除硫的吸附剂组合物，由氧化锌、膨胀珍珠岩、氧化铝和促进剂金属组成，其中所述促进剂金属以基本上还原的价态和在脱硫条件下与之接触时能从裂化汽油或柴油机燃料流中脱除硫的量存在。

CN1627988A公开了一种适合用于从裂化汽油和柴油燃料中除去元素硫和硫化合物的吸附剂组合物，所述吸附剂组合物包含：氧化锌、膨胀珍珠岩、铝酸盐和促进剂金属，其中所述促进剂金属以当使裂化汽油或柴油燃料流与其在脱硫条件下接触时将导致从裂化汽油或柴油燃料的料流中脱硫的量存在，且至少部分所述促进剂金属以0价态存在。