[发明专利]一种新的井冈霉烯胺的合成方法

权利要求书

1.一种合成井冈霉烯胺的方法，其特征在于，所述方法包括步骤：

(1)

在第一溶剂中，使中间体I与过氧化物进行双键环氧化反应，从而得到中间体II；其中，所述过氧化物选自下组：过氧化氢、间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸，或其组合；

(2)

在第二溶剂中，在催化剂的存在下，使中间体II发生环氧重排反应，从而得到中间体III；其中，所述催化剂为三异丙醇铝、三氟甲磺酸三甲基硅酯与2,6-二甲基吡啶的组合、三氟甲磺酸三甲基硅酯与1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯的组合、2,2,6,6-四甲基哌啶二甲基铝，或铵盐；和

(3)

在第三溶剂中，使中间体III脱去R₂和任选的R₁，从而得到如IV所示的氨基被保护的井冈霉烯胺，或井冈霉烯胺；

其中，

R₁为苄基、对硝基苄基或叔丁基；

R₂各自独立地选自下组：叔丁基二甲基硅基、叔丁基二苯基硅基、三乙基硅基、乙酰基，或苯甲酰基。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述过氧化物选自下组：间氯过氧苯甲酸；并且

R1为苄基。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的方法具有下述一个或多个特征：

a.所述第一溶剂为卤代烃类溶剂；

b.中间体I与过氧化物的摩尔比为1:1～1:4；

c.所述双键环氧化反应的反应时间为5-20小时；和/或

d.中间体I所述双键环氧化反应的反应温度为20℃-80℃。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述第一溶剂选自下组：二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷，或其组合。

5.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的催化剂为三异丙醇铝、三氟甲磺酸三甲基硅酯和1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯的组合、2,2,6,6-四甲基哌啶二甲基铝、或硝酸铵。

6.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂为2,2,6,6-四甲基哌啶二甲基铝。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述第二溶剂选自下组：芳烃类溶剂、卤代烃类溶剂，或其组合。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂为三异丙醇铝时，所述的方法具有下述一个或多个特征：

所述环氧重排反应的反应温度为80～150℃；

所述第二溶剂为芳烃类溶剂；和/或

中间体II与催化剂的摩尔比为1:(1～3)。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂为三氟甲磺酸三甲基硅酯与2,6-二甲基吡啶的组合，或氟甲磺酸三甲基硅酯与1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯的组合时，所述的方法具有下述一个或多个特征：

所述环氧重排反应的反应时间为10～20小时；

所述二溶剂为芳烃类溶剂；和/或

中间体II与催化剂的摩尔比为1:(0.9～1.1)，其中，所述催化剂的摩尔量以三氟甲磺酸三甲基硅酯计。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂为2,2,6,6-四甲基哌啶二甲基铝时，所述的方法具有下述一个或多个特征：

所述二溶剂为芳烃类溶剂；

所述环氧重排反应的反应温度为-20～20℃；

所述环氧重排反应的反应时间为1～4小时；和/或

中间体II与所述催化剂的摩尔比为1:(1～5)。