[发明专利]回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法

说明书

本发明涉及一种回收和提纯2,6‑萘二甲酸的方法，先对含2,6‑萘二甲酸的原料进行溶解和脱色，然后加入反溶剂进行溶析结晶，经固液分离、洗涤、干燥得到纯白色、高纯度的2,6‑萘二甲酸产品。本发明所采用的技术方案较好地解决了现有技术中存在的产品纯度低、色度差、结晶时间长、回收率低等问题，可用于2,6‑萘二甲酸的回收与提纯。

技术领域

本发明涉及一种回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法。

背景技术

2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)是制备新型聚酯PEN以及液晶高分子聚合物LCP的重要原料，其制备方法主要有2,6-二甲基萘氧化法、2,6-二异丙基萘氧化法、2-甲基萘酰化氧化法、Henkel法、羧基转移法等。上述制备方法所得的2,6-NDA为均粗产品，其中不可避免地存在许多杂质，需进一步分离提纯方可满足后续聚合反应制备PEN和LCP的要求。

2,6-NDA的分离提纯方法主要有酯化水解法、催化加氢法、重结晶法等。酯化水解法是先通过酯化反应将2,6-NDA制成2,6-NDC，然后对2,6-NDC进行分离提纯，最后再通过2,6-NDC的水解制备高纯度的2,6-NDA。由于提纯后的2,6-NDC可直接作为生产PEN的单体使用，因此经酯水解制备高纯的2,6-NDA，再用于PEN生产，技术路线欠合理，成本很高，缺乏竞争力。催化加氢法是先对粗2,6-NDA进行高温催化加氢预处理，将杂质转化为2,6-NDA或其它易于分离的组分，然后通过结晶法制备高纯度2,6-NDA，该方法产品纯度高，而且变废为宝,可使溴代-2,6-NDA几乎全部转化为2,6-NDA，提高了产品收率，但是催化加氢法的反应条件较为苛刻(高温、高压)，而且需要使用贵金属催化剂。

CN102070442提出了一种2,6-NDA加合结晶分离提纯的方法，避免了催化加氢过程，但是该方法也有一些不足之处：1)结晶时间长，效率较低。2,6-NDA与结晶溶剂形成加合物需要在较低的温度下进行，但是在较低的温度下，2,6-NDA溶解于结晶溶剂的速率又会变慢，因此，最终加合物结晶析出的速率会很慢，所需结晶时间长，导致效率低下。2)提纯效果有限。该专利中，为确保得到2,6-NDA与结晶溶剂的加合物晶体，加合结晶在低温且恒温的条件下进行，即粗晶的溶解与结晶温度相同，粗晶的溶解与结合物结晶析出同时进行。但是，在这种操作模式下，粗晶一边溶解，加合物一边结晶析出，无法准确判断粗晶是否完全溶解，特别是粗晶中会含有一些不溶性的杂质(如残留的催化剂等等)，这些不溶性杂质最终与结合物晶体混在一起，即使后续使用洗涤、干燥步骤，但是也无法除去这些不溶性杂质，进而严重影响产品纯度和色度。3)脱色效果有限。粗晶在溶剂中溶解时，有色杂质也会溶解到溶剂中，甚至也会与结晶溶剂形成加合物进而结晶析出，因此，如果不在结晶之前进行脱色以除去有色杂质，仅依靠加合结晶过程，对于颜色较深的粗晶，即使对加合物晶体进行洗涤，其最终产品的色度很难满足聚合反应的要求。4)回收率低，结晶过程中不可避免地有部分产品仍然留在结晶母液中，没有得到回收，特别是2,6-NDA在大多数溶剂中的溶解度都很低，因此产品收率很低。

综上所述，现有的2,6-NDA的分离提纯方法需要进一步改进，以提高晶体产品的纯度、色度、以及分离提纯过程的效率。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有的2,6-NDA分离提纯方法中存在的产品纯度低、色度差、结晶时间长、回收率低等问题，提供一种回收和提纯2,6-NDA的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用技术方案如下：将含2,6-萘二甲酸的原料溶解于溶剂中，除去不溶物，得到溶解液；向溶解液中加入反溶剂，溶析结晶得到2,6-萘二甲酸晶体，经固液分离、洗涤、干燥，得到2,6-萘二甲酸产品。

将含2,6-萘二甲酸的溶液，加入反溶剂，溶析结晶得到2,6-萘二甲酸晶体，经固液分离、洗涤、干燥，得到2,6-萘二甲酸产品。

上述技术方案中，含2,6-萘二甲酸的溶液指的是采用溶剂重结晶方法分离提纯2,6-萘二甲酸时所得到的含2,6-萘二甲酸的溶剂重结晶母液。