[发明专利]嵌段型聚酰胺酸溶液的制备方法

权利要求书

1.一种嵌段型聚酰胺酸溶液的制备方法，包括制备胺过量的聚酰胺酸溶液A和酐过量的聚酰胺酸溶液B的步骤，以及将聚酰胺酸溶液A、聚酰胺酸溶液B混合得到所述嵌段型聚酰胺酸溶液的步骤；其中，所述聚酰胺酸溶液A的二酐与二胺单元的摩尔比为0.80～0.99，所述聚酰胺酸溶液B的二酐与二胺单元的摩尔比为1.01～1.25；所述嵌段型聚酰胺酸溶液中含有的聚酰胺酸溶液A中聚合物重复单元的摩尔数与含有的聚酰胺酸溶液B中聚合物重复单元的摩尔数之比为1:20～20:1；

所述聚酰胺酸溶液A中聚合物重复单元数的平均值与聚酰胺酸溶液B中聚合物重复单元数的平均值独立选自5～1000之间；

所述制备方法依次由如下步骤组成：

(1)将二胺单体M₁溶于非质子极性溶剂中，得到二胺溶液1；

(2)将二酐单体N₁加入步骤(1)中获得的二胺溶液1中，进行聚合反应，制备胺过量的聚酰胺酸溶液A；

(3)将二胺单体M₂溶于非质子极性溶剂中，得到二胺溶液2；

(4)将二酐单体N₂加入步骤(3)中获得的二胺溶液2中，进行聚合反应，制备酐过量的聚酰胺酸溶液B；

(5)将步骤(2)中获得的聚酰胺酸溶液A与步骤(4)中获得的聚酰胺酸溶液B按所需当量配比混合均匀，得到所述嵌段型聚酰胺酸溶液；

其中，所述二胺单体M₁、二胺单体M₂与所述二酐单体N₁、二酐单体N₂两组单体中至少有一组互不相同；

所述聚合反应温度为-10～40℃。

2.根据权利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制备方法，其特征在于所述嵌段型聚酰胺酸溶液中的二酐与二胺单元的摩尔比为0.95～1.05。

3.根据权利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制备方法，其特征在于所述步骤(1)和步骤(3)中所述的二胺单体M₁、二胺单体M₂独立选自式(I)中所示的二胺单体中的一种：

H₂N-Ar₁-NH₂， 式(I)；

式中，Ar₁为含有至少一个碳六元环的二价芳香族残基。

4.根据权利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制备方法，其特征在于所述步骤(1)和步骤(3)中所述非质子极性溶剂独立选自N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或两种以上的混合物。

5.根据权利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制备方法，其特征在于所述步骤(2)和步骤(4)中所述二酐单体N₁、二酐单体N₂独立选自式(II)中所示的二酐单体中的一种：

式中，Ar₂为含有至少一个碳六元环的四价芳香族残基。

6.根据权利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述胺过量的聚酰胺酸溶液A中的二酐与二胺单元的摩尔比为0.85～0.98；步骤(4)中所述酐过量的聚酰胺酸溶液B中的二酐与二胺单元的摩尔比为1.02～1.2。

7.根据权利要求1～6任一所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制备方法，其特征在于所述嵌段型聚酰胺酸溶液的固含量为5～30％。