[发明专利]降低聚酯中环状低聚物含量的方法

说明书

本发明提供了一种降低聚酯中环状低聚物含量的方法，主要解决现有技术中由于环状低聚物含量高造成的纺丝、染色、拉伸成膜质量稍差的问题，本发明通过一种降低聚酯中环状低聚物含量的方法，其特征在于，在反应原料酯化结束后，至少添加一种聚醚胺；其中，以占所述聚酯的质量百分数计，所述聚醚胺的添加量为0.005％～0.05％的技术方案，较好地解决了该问题，可用于低含量环状低聚物的聚酯的工业化生产中。

技术领域

本发明涉及一种降低聚酯产品中环状低聚物含量的方法。

背景技术

聚酯是以二元醇与二元酸通过缩聚反应得到的一类聚合物，被广泛的应用于包装材料、饮料瓶、纺织服装产品的生产，由不同的二元醇和二元酸可组合出多种不同的聚酯，具有商业价值的聚酯有十几种。

然而，在聚合和熔融加工过程中，聚酯会发生热氧化降解，增长的聚合物链“回咬”形成环状低聚物，这些低聚物主要为环状二聚体或三聚体。一方面，纺丝及纤维染色过程中，低聚物会形成微泡，造成斑点和毛丝等；另一方面气聚物在喷丝板表面凝结，经长时间高温氧化变焦，污染板面。染色时沉积在纤维表面会导致色差，扩散到染浴和染色机上会给干燥和纺纱带来麻烦。双向拉伸成膜时，低聚物会沉积在辊的表面或聚集在膜当中，形成“晶点”影响薄膜质量。这些低聚物可以通过有机提取除去或者对切片进行热处理，但是存在溶剂回收费用高或者影响聚合物色调等问题，因此最佳的方法是采取有效措施控制反应过程中的副反应，减少环状低聚物的生成，提高聚酯树脂的质量。

为解决上述环状低聚物问题，目前工艺上聚合过程中增加聚酯的粘度、降低催化剂的添加量、降低聚合温度使反应条件温和都有助于降低环状低聚体含量。聚合添加剂上常见的日本专利JP2000-204229提出在锗催化剂聚合的PET熔体中添加乙酸钙或镁的安息香酸盐有助于抑制齐聚物生成。日本专利JP2000-219729提出在聚合过程中每摩尔PET中含有0.5×10^-4×10^-4摩尔锑元素和1×10^-4-5×10^-4摩尔磷酸，且锑元素与磷酸摩尔比在1-3之间，可以有效抑制环状低聚物含量；文献“双向拉伸聚酯薄膜气泡成因及影响”(刘俊萍,李彩虹.塑料包装,1998(3):19-22.)中提到，聚合过程中加入10％-20％的芳基羧酸共聚成分，再加入五价磷的化合物热稳定剂和一定量的冠醚、聚(亚烷基)二醇或双酚内烯氧化合物中一种或一种以上的含醚化合物进行熔融捏合，最终得到的聚酯切片低聚物含量低。日本专利JP2000-219731提出在缩聚阶段向聚酯熔体中添加一种分子式为SO₃X的亚硫酸盐可以降低聚酯齐聚物含量；聚酯后加工阶段，美国专利US6392005提出在聚酯熔体中添加50-3000ppm有如下结构的含磷化合物可以有效抑制聚酯中齐聚物含量。

日本专利JP1998-110026提出聚酯熔体中添加乙酸锂等碱金属或碱土金属将有效控制齐聚物含量的增加。染色后处理阶段，使用还原性净洗剂、碱性染色、高温排液等手段有助于减少低聚物含量。

发明内容

本发明所要解决的的技术问题是现有技术中聚酯产品中环状低聚物含量高的问题，提供一种降低聚酯产品中环状低聚物的方法，通过在在聚酯酯化结束后，缩聚或加工过程中至少添加一种聚醚胺的方法，得到的聚酯产品具有环状低聚物含量低的优点，且能使得聚酯产品保持较高的特性粘度。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种降低聚酯中环状低聚物的方法，其特征在于，在反应原料酯化结束后，至少添加一种聚醚胺；其中，以占所述聚酯的质量百分数计，所述聚醚胺的添加量为0.005～0.05％。

上述技术方案中，所述聚醚胺优选自直链聚醚胺、支化聚醚胺、嵌段聚醚胺中的至少一种。

上述技术方案中，所述直链聚醚胺优选具有如下结构式(1)的结构：

式(1)中，k为聚合度，k＝2-80。