[发明专利]一种酸可控降解型脂环族环氧树脂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201811193514.8 申请日: 2018-10-15
公开(公告)号: CN109232480A 公开(公告)日: 2019-01-18
发明(设计)人: 王忠刚;丁昇征 申请(专利权)人: 大连理工大学
主分类号: C07D303/30 分类号: C07D303/30;C07D301/12;C08G59/24;C09D163/00
代理公司: 大连理工大学专利中心 21200 代理人: 李晓亮;潘迅
地址: 116024 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 环氧树脂 制备 脂环族环氧树脂 可控降解 脂环 碳纤维复合材料 新材料技术领域 控制反应体系 有机或无机酸 化学结构式 环己基甲醛 环氧化试剂 脂环族烯烃 中间体溶液 贵金属 胶粘剂 电子封装 贵重材料 碱液滴加 强度变化 酸催化剂 酸酐固化 有机溶剂 除水剂 环氧基 可降解 缩醛键 碳纤维 再利用 甲醇 降解 可控 回收
【权利要求书】:

1.一种酸可控降解型脂环族环氧树脂,其特征在于,所述的酸可控降解型脂环族环氧树脂完全由脂环或环氧基脂环通过缩醛键连接而成,其化学结构式如下:

2.权利要求1所述的一种酸可控降解型脂环族环氧树脂的制备方法,其特征在于,所述的环族环氧树脂合成路线如下:

制备步骤如下:

第一步,合成脂环族烯烃缩醛

将脂环族烯烃甲醇和酸催化剂加入有机溶剂A中,配成1-3M的混合溶液A,在-15-15℃温度下将环己基甲醛逐滴加入到上述混合溶液A中,其中,脂环族烯烃甲醇、环己基甲醛和酸催化剂摩尔比为2-5:1:0.1-1;再加入溶剂质量分数5%-30%的除水剂,在此条件下继续反应6-48小时,制得脂环族烯烃缩醛;

第二步,脂环族烯烃缩醛的环氧化

将步骤(1)制得的脂环族烯烃缩醛加入有机溶剂B中得到B混合溶液;在-25-25℃温度下将环氧化试剂溶液、碱液滴加上述混合溶液B中,控制反应体系PH为7-8,其中,脂环族烯烃缩醛和环氧化试剂的摩尔比为1:2-6,机械搅拌下继续反应6-24小时得到脂环族缩醛环氧树脂。

3.根据权利要求2所述的一种酸可控降解型脂环族环氧树脂的制备方法,其特征在于,第一步所述的酸催化剂为对甲苯磺酸、甲基磺酸、氨基磺酸、浓硫酸、氯化氢、磷酸、浓硝酸中的一种或几种的混合物或者直接采用固体酸、离子交换树脂;第一步所述的除水剂为硫酸钙、分子筛、硫酸铜中的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求2或3所述的一种酸可控降解型脂环族环氧树脂的制备方法,其特征在于,第二步所述的环氧化试剂为过氧乙酸、过氧丙炔酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸、对硝基过氧苯甲酸、间硝基过氧苯甲酸或过硫酸氢钾复合盐。

5.根据权利要求2或3所述的一种酸可控降解型脂环族环氧树脂的制备方法,其特征在于,第一步所述的有机溶剂A为正己烷、环己烷、二氯甲烷、四氢呋喃、苯、甲苯中的一种或两种的混合物;第二步所述有机溶剂B为二氯甲烷、丙酮、有机醚、氯代烃、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯中的一种或几种的混合物。

6.根据权利要求4所述的一种酸可控降解型脂环族环氧树脂的制备方法,其特征在于,第一步所述的有机溶剂A为正己烷、环己烷、二氯甲烷、四氢呋喃、苯、甲苯中的一种或两种的混合物;第二步所述有机溶剂B为二氯甲烷、丙酮、有机醚、氯代烃、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯中的一种或几种的混合物。

7.权利要求1所述的一种酸可控降解型脂环族环氧树脂的固化方法,其特征在于,所述的酸可控降解型脂环族环氧树脂能够在酸酐固化剂、固化促进剂存在下固化,固化温度为80-200℃,其中,酸酐固化剂中酸酐基团与环氧树脂中环氧基团的摩尔比为0.8-1.0,固化促进剂占总体质量的0.1%-1.0%。

8.根据权利要求7所述的一种酸可控降解型脂环族环氧树脂的制备方法,其特征在于,所述的酸酐固化剂为邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐中的一种或两种以上的混合物;所述的固化促进剂为叔胺及其盐类、咪唑类、季铵盐、咪唑啉类、纳米二氧化钛中的一种或两种以上的混合物。

9.权利要求1所述的一种酸可控降解型脂环族环氧树脂的固化方法,其特征在于,所述的酸可控降解型脂环族环氧树脂能够在酸/有机溶剂/水体系或者酸/有机溶剂体系中降解,降解时间因体系酸度和温度而定。

10.根据权利要求9所述的一种酸可控降解型脂环族环氧树脂的制备方法,其特征在于,所述的酸为甲基磺酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、盐酸、硫酸、草酸、甲酸、乙酸中一种或两种的混合物;所述的有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、二氧六环、乙酸乙酯、乙醇、甲醇中的一种或几种的混合物。

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