[发明专利]一种芳香族偶氮化合物的光化学催化合成方法

权利要求书

1.一种芳香族偶氮化合物的光化学催化合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

在光、光催化剂、助催化剂、配体、氢供体和碱的存在下，硝基取代芳香族化合物发生脱氧偶联反应，得到芳香族偶氮化合物；

所述芳香族偶氮化合物为分子结构中具有-N=N-（偶氮键）结构的芳香类分子，其为无取代，或被一个、两个或多个如下基团取代：C_1-6烷基、C_3-10环烷基、3-10元杂环基、C_6-14芳基、5-14元杂芳基、酚羟基、C_1-6烷基氧基、C_3-10环烷基氧基、3-10元杂环基氧基、C_6-14芳基氧基、5-14元杂芳基氧基；

所述光是紫外光、可见光或者太阳光中的一种、两种或多种；

所述光催化剂为二氧化钛；

所述助催化剂是二价镍和零价镍化合物；

所述配体选自2,2’-联吡啶、4,4’-二甲氧基-2,2’-联吡啶、4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶、4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶、2,2’:6’,2’’-三联吡啶、4,4’,4’’-三叔丁基-2,2’:6’,2’’-三联吡啶、三苯基膦、1,10-邻菲罗啉中的至少一种；

所述氢供体醇类或和有机胺；

所述碱是无机碱；

所述光催化剂、硝基取代芳香族化合物、助催化剂、配体、氢供体、碱的摩尔比为1:(1-100):(1-3):(1-3):(1-150):(1-100)。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二氧化钛选自混晶型P25二氧化钛、锐钛矿型二氧化钛、金红石型二氧化钛中的一种、两种或多种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述助催化剂为氯化镍、溴化镍、碘化镍、氯化镍二甲氧基乙烷、双(三苯基膦)二氯化镍、三氟甲烷磺酸镍、乙酰丙酮镍、四(三苯基膦)镍、双(1,5-环辛二烯)镍中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氢供体为甲醇，乙醇，异丙醇，乙胺，丙胺，丁胺，异丙胺，二乙基甲胺，二甲基乙胺，二异丙基乙基胺，三乙胺，三丁胺中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱选自碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠、磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硝基取代芳香族化合物选自硝基苯，2-硝基甲苯，4-硝基甲苯，2-硝基苯酚或4-硝基苯酚。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应在惰性气氛中进行。

8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，所述光催化剂、硝基取代芳香族化合物、助催化剂、配体、氢供体、碱的摩尔比为1:10:1:1:10:10、1:20:1:1:20:20。