[发明专利]一种烯啶虫胺的制备方法

说明书

本发明公开了一种烯啶虫胺的制备方法。该方法以N‑乙基‑2‑氯‑5‑吡啶甲胺和1,1‑二氯‑2‑硝基乙烯为起始原料，在低级氯代烃溶剂中，用阴离子交换树脂作缚酸催化反应，反应完毕，过滤去除阴离子交换树脂，得到中间体化合物(II)的溶液，向中间体化合物(II)的溶液中通入甲胺气体，反应完毕，过滤；滤液浓缩、析晶，得到目标化合物(I)。本发明提供了一种反应步骤少，工艺简单，工艺绿色环保，且收率高，质量好的烯啶虫胺合成工艺的制备方法。此发明与现有技术工艺相比，工艺操作简便，操作成本低，无废水排放，催化剂重复利用，工艺绿色环保，产品质量好，收率高，成本低，十分适合于工业化生产，具有极强的工业应用价值。

技术领域

本发明属于农药杀虫剂合成技术领域，具体涉及一种烯啶虫胺的制备方法。

背景技术

烯啶虫胺是继吡虫啉之后的新一代烟碱类杀虫剂，具有高效、低毒、内吸、无交互抗性等特点，是优良的同翅目害虫防治药剂，烯啶虫胺属新烟碱类杀虫剂，其作用机制为主要作用于昆虫神经，抑制乙酰胆碱酯酶活性，作用于胆碱能受体，直接刺激副交感植物神经节骨骼肌神经肌肉接头处，对昆虫的神经轴突触受体具有神经阻断作用。具有很好的内吸和渗透作用，低毒、高效、广谱、持效期较长、对作物安全无药害等特点，杀虫效果由于啶虫、脒吡虫啉等同类型杀虫剂。该产品是日本武田公司于1989年开发成功。中国国内在2002年左右才开始有相关报道和研究。烯啶虫胺广泛用于园艺及农业上防治蚜虫、飞虱、蓟马、叶蝉等多种害虫，对于传统杀虫剂具有抗性的害虫也有良好的活性。烯啶虫胺符合当前国内外农药产业结构调整的需要，具有较好的经济效益和社会效益，推广前景好。因此开发一条工艺先进、成本低廉，绿色环保的合成工艺，可以提高市场的竞争力，产生很大的经济效益和社会效益。

目前文献报道合成烯啶虫胺的制备方法主要有如下几种：

路线1：以硝基甲烷，二硫化碳，硫酸二甲酯或异氰酸甲酯反应合成1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯，再于2-氯-5氯甲基吡啶为原料合成的中间体N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺缩合反应得到一中间体，再于一甲胺胺化反应得到烯啶虫胺。

本条路线工艺流程复杂，用到原料硫酸二甲酯毒性大，二硫化碳，气味大，且操作不安全，环境污染大，成本高等缺点，不适合工业化生产。

路线2：专利US5364989中报道

本条路线用到盐酸和硝酸硝化，用到大量的酸，废酸处理困难，环保压力大，缩合过程溶剂量大，回收困难，造成环境污染，且产品纯化需要柱层析处理，反应收率低，成本高，不适工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺生产安全，操作简单，收率较高，实施成本较低，绿色环保的合成烯啶虫胺的制备方法，以解决技术背景中出现的问题。

本发明为一种烯啶虫胺的制备方法，该方法包括步骤：

步骤(a)：以N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺和1,1-二氯-2-硝基乙烯为起始原料，用离子交换树脂作缚酸催化剂，在溶剂中发生缩合反应，反应完毕，得到中间体化合物(II)的溶液；

步骤(b)：向上述中间体化合物(II)的溶液中通入一甲胺，胺化反应完成后过滤，滤液减压浓缩后析晶，得到目标化合物(I)-烯啶虫胺；

其中，上述烯啶虫胺的制备方法，步骤(a)中，所述N-乙基-2-氯-5-吡啶甲胺与1,1-二氯-2-硝基乙烯的投料摩尔配比为1:1～1.2。

其中，上述烯啶虫胺的制备方法，步骤(a)中，所述离子交换树脂为强碱性或弱碱性阴离子交换树脂，例如可以为苯乙烯-二乙烯苯共聚物、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物等离子交换树脂；优选地，所述离子交换树脂型号可以为201x7、D201、D301等。