[发明专利]生产电解金属锰联产二氧化锰的生产方法

说明书

本发明属于由溶液电解法电解生产、回收锰技术领域，具体涉及生产电解金属锰联产二氧化锰的生产方法，包括以下步骤：A.将锰元素含量≥47%的氧化锰、氢氧化锰或碳酸锰置于电解金属锰的阳极液中，电解；B.将电解后得到的阳极液搅拌、浸出，然后pH调节至6.1‑6.4，净化、压滤、去渣、静置得到电解液，将电解液进行电解，经进一步处理得到电解金属锰；C.将步骤B得到的滤渣置于水中搅拌水洗、压滤，然后焙烧，抽出废气，回收二氧化硒提纯；后进行酸洗、歧化活化、净化除杂、压滤、烘干、研磨。该方法降低了生产成本，提高了收益，安全环保、无污染，提高了锰的总回收率，浸出率、压滤率和锰离子的上板率。

技术领域

本发明属于由溶液电解法电解生产、回收锰技术领域，具体涉及一种生产电解金属锰联产二氧化锰的生产方法。

背景技术

随着锰矿资源越来越匮乏，锰矿利用率越来越低，低硫化物，低钙镁、低磷及其他低有害物质的矿石越来越少，造成电解金属锰生产难度越来越大，回收率低，成本增高，电解金属锰竞争激烈，利用空间越来越小，甚至亏损。目前，现有电解金属锰生产过程中多采用低硫化物，低磷低钙、镁及其他较低有害物质的碳酸锰和氧化锰生产电解金属锰。然而，利用现有工艺生产电解金属锰，会产生大量有害废压滤渣，对环境、地下水污染造成极大的污染；同时高坝渣库存在很大的安全隐患（高坝渣库）并带走硒和硒的氧化物。主要体现在以下方面：首先，利用现有工艺生产电解金属锰阳极泥的损耗流失，有部分阳极泥随着阳极液进入初始化合槽，由于二氧化锰与稀硫酸不发生化学反应，有部分二氧化锰以沉淀的方式被带入酸浸废渣一并排除造成损失，还有一部分水溶性硫酸锰，硫酸铵，硒也进入渣中，造成损失；其次，利用现有工艺生产电解金属锰产生的大量阳极泥主要含二氧化锰，还含有部分硫酸、硫酸铵、铅等物质，现行的处理方式基本上为在沉淀池滤出后直接堆放或作为火法冶炼铁合金的原材料，排放出的氨、氮，二氧化硫、二氧化硒等有害气体既对空气造成严重的污染，又造成了辅料的损失，并且阳极泥卖出价格低，直接影响锰的回收率（现有技术中锰的回收率为80%左右）和生产成本。

CN104404244A的中国专利公开了一种利用氧化锰生产电解金属锰的方法，采用煤粉焙烧还原后直接浸取的方法制备低价锰从而制取电解锰，在焙烧时优选粒度均一的氧化锰矿，确定合适焙烧温度、酸矿比、固液比等条件。但该方法对氧化锰矿的粒度要求较高，增加了额外的生产成本。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种生产电解金属锰联产二氧化锰的生产方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：

生产电解金属锰联产二氧化锰的生产方法，包括以下步骤：

A.将锰元素含量≥47%的氧化锰、氢氧化锰或碳酸锰置于电解金属锰的阳极液中，于40-50℃温度下电解；

B.将电解后得到的阳极液搅拌、浸出，以保证电解金属锰合格电解液中二价锰离子含量为30-40g/L，然后pH调节至6.1-6.4，净化、压滤、去渣、静置得到电解液，将电解液进行进电解，经进一步处理得到电解金属锰；

C.将步骤B得到的滤渣置于水中搅拌水洗、压滤，然后焙烧，抽出废气，回收二氧化硒提纯；后进行酸洗、歧化活化、净化除杂、压滤、烘干、研磨。

所述酸洗是指利用酸溶液去除表面氧化层和锈蚀物，在酸洗的过程中Mn₂O₃与H₂SO₄反应生成MnO₂和MnSO₄，即Mn₂O₃发生了歧化反应，生成了活性MnO₂和MnSO₄。