[发明专利]一种电解铜箔的无铬防氧化液及无水洗防氧化工艺有效
申请号: | 201811101186.4 | 申请日: | 2018-09-20 |
公开(公告)号: | CN109161881B | 公开(公告)日: | 2021-02-12 |
发明(设计)人: | 周启伦 | 申请(专利权)人: | 惠州联合铜箔电子材料有限公司 |
主分类号: | C23C22/42 | 分类号: | C23C22/42;C25D1/04 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 陈卫;黄寿华 |
地址: | 516139 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 电解 铜箔 无铬防 氧化 水洗 工艺 | ||
本发明提供了一种电解铜箔的无铬防氧化液,包含以下组分:钨酸钠5‑9g/L、羟基乙叉二膦酸1‑3g/L、乙二胺四乙酸二钠4‑7g/L和磷酸1‑3ml/L。该无铬防氧化液,不含有对人体致癌的铬元素和降低电池性能的锌单质,而且不需要水洗,在该工序上不会产生废水污染环境,既环保又节约了成本。本发明还提供了使用该无铬防氧化液的无水洗防氧化工艺,该工艺所形成的钝化膜保持一致,保证电解铜箔具有良好的浸润性和导电性,而且操作简单,管控方便,减少了一道水洗的工序,节约能耗,且不会产生污染环境的废水。
技术领域
本发明涉及电解铜箔制造的技术领域,尤其是涉及一种电解铜箔的无铬防氧化液即无水洗防氧化工艺。
背景技术
传统的电解铜箔生箔制造工序,主要包括:生成铜箔—铜箔剥离—烘干—防氧化处理—水洗—挤压水—收卷前烘干—收卷。在防氧化处理过程中,现有的防氧化剂一般为酸性铬酸盐,金属与铬酸盐钝化剂接触后,表面发生部分溶解并以金属-铬氧化物的形式再沉淀。
此生产过程距离长,在生产超薄电解铜箔时,易出现折皱、水点、色差等外观问题。而且,使用含铬防氧化钝化液还存在以下缺点和不足:
(1)含有能对人体致癌的铬元素,对操作人员身体造成伤害;(2)使用后,有些铜箔产品需要高温烘箱烘干,而高温导致密封的收卷屋温度特别高,不适合人员操作;(3)需要在防氧化槽中铜箔光面和毛面加入阳极板,并通一定的电流才能保证防氧化要求;(4)有些防氧化钝化液中含有锌,电沉积后在铜箔表面形成金属锌,锌单质在电池内电解质下能形成原电池,降低电池的容量和充放电性能,甚至引起爆炸。
另外,在使用含铬的防氧化钝化液进行防氧化处理后,还需经过水洗,而水洗的装置包括1个泵和4条喷管,需要耗费大量的电能和工业用水,后续还会产生废水,这不仅污染环境,而且会增加水处理成本。
为了节约成本和保护环境,有必要对现有的防氧化钝化剂和水洗工艺进行优化和改进。
发明内容
为了解决现有技术存在的上述问题,本发明提供了一种无铬的防氧化液,其不含有对人体致癌的铬元素和降低电池性能的锌单质,而且不需要水洗,在该工序上不会产生废水污染环境,既环保又节约了成本。本发明还提供了使用该无铬防氧化液的无水洗防氧化工艺,该工艺所形成的钝化膜保持一致,保证电解铜箔具有良好的浸润性和导电性,而且操作简单,管控方便,减少了一道水洗的工序,节约能耗,且不会产生污染环境的废水。
为了实现上述目的,本发明提供了如下技术方案:
一种电解铜箔的无铬防氧化液,包含以下组分:钨酸钠5-9g/L、羟基乙叉二膦酸1-3g/L、乙二胺四乙酸二钠 4-7g/L和磷酸 1-3ml/L。
在该无铬防氧化液中,钨酸钠的添加可以改善铜箔的表面粗糙度,使其在防氧化处理过程中,形成均匀的钝化膜。
羟基乙叉二膦酸,简称为HEDP,是一种有机磷酸类阻垢缓蚀剂,能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物,能溶解金属表面的氧化物。研究表明,HEDP在250℃下仍能起到良好的缓蚀阻垢作用,在高pH值下仍很稳定,不易水解,一般光热条件下不易分解。耐酸碱性、耐氯氧化性能较其它有机磷酸(盐)好。HEDP可与水中金属离子,尤其是钙离子形成六圆环螯合物,因而HEDP具较好的阻垢效果并具明显的溶限效应,当和其它水处理剂复合使用时,表现出理想的协同效应。
乙二胺四乙酸二钠,简称为EDTA-2Na,是化学中一种良好的配合剂,它有六个配位原子,几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物。
磷酸的主要作用是调节防氧化液中的pH值,使防氧化液在合适的pH条件下发挥防氧化钝化作用。
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