[发明专利]一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3;4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺

权利要求书

1.一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：

在乙酸酐溶液中逐渐加入碘、双氧水、4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶、固体超强酸，反应完后得到3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶；反应中涉及的固体超强酸为：SO₄^2-/ZrO₂，SO₄^2-/TiO₂，SO₄^2-/ZrO₂-TiO₂，反应中的固体超强酸经乙醇洗涤，马弗炉煅烧之后重复使用；

将3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶与4-苯氧苯基硼酸，磷酸钾溶于1,4-二氧六环和水的混合液，氩气保护下加入四(三苯基膦)钯，反应得到3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺。

2.根据权利要求1所述的一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺，其特征在于：固体超强酸的制备方法为：将氧化物常温浸渍到0.5-1.0mol/L的硫酸溶液中过夜，洗涤、抽滤、干躁之后，在马弗炉中500-700℃下焙烧3-8小时，得到所需要的固体超强酸。

3.根据权利要求1所述的一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺，其特征在于：合成3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶的反应中，反应温度为50℃，I₂:H₂O₂的摩尔比为＝1:0.50，SO₄^2-/ZrO₂用量为4g。

4.根据权利要求1所述的一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺，其特征在于：

制备固体超强酸：首先将ZrO₂常温浸渍到0.6mol/L的硫酸溶液中过夜，洗涤、抽滤、干躁之后在烘箱中，500℃下焙烧6小时，得到所需要的固体超强酸；

制备3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶：在6mL DMF溶液中，通氩气保护下加入碘0.51g，缓慢滴加双氧水0.0013mol和DMF的混合溶液，然后加入4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶0.57g，然后冷却至10℃，开始缓慢加入SO₄^2-/ZrO₂固体酸4g，并保持反应体系温度为10℃，加完后搅拌升温至45℃，点样检测反应终点；反应结束后，抽滤除去固体酸，然后向所得混合物中滴加饱和硫代硫酸钠溶液至淀粉-KI试纸不变蓝，减压回收DMF溶剂，然后再在反应液中加入25mL冰水，用乙酸乙酯进行萃取后得到3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶0.99g，产率为90％。