[发明专利]一种2-正丙氧基乙醇氯化合成氯甲基正丙醚的方法

说明书

本发明公开了一种2‑正丙氧基乙醇氯化合成氯甲基正丙醚的方法，采用负载型的Cu‑Zn/MCM‑22催化剂，2‑正丙氧基乙醇氯化合成氯甲基正丙醚催化效率高，氯化氢利用率高，选择性高，产品收率高；只需开车时一次性投入催化剂，就可循环使用，减少了催化剂的用量和回收等费用，不产生有害废水或废渣，绿色环保。

技术领域

本发明涉及化合物制备领域，具体涉及一种2-正丙氧基乙醇氯化合成氯甲基正丙醚的方法。

背景技术

氯乙基正丙醚是制备除草剂丙草胺的重要原料之一，该除草剂是一种高效、低毒、早期广谱稻田专业选择性芽期除草剂，在水稻种植领域应用广泛。

目前，制备该氯乙基正丙醚主要以2-正丙氧基乙醇为主要原料，采用不同氯化剂与其进行氯取代反应。杨建萍等(2-正丙氧基氯乙烷的合成方法，浙江化工，1999，第30卷，第4期)以2-正丙氧基乙醇和氯化亚砜为反应原料，采用复合催化剂，反应结束后用10％的碱液对其进行中和，从而产生大量有机废水，产品含量为98.1％，收率97％。童国通在专利CN200810061878.0中公开一种除草剂丙草胺中间体氯醚的制备方法，该方法以双(三氯甲基)碳酸酯为氯化剂，代替传统氯化亚砜、三氯氧磷、氯化氢等氯化剂，在有机溶剂条件下，以有机胺为催化剂，合成氯乙基正丙醚，由于加入有机溶剂，产品须进行蒸馏提纯，从而导致产品收率较低，能耗高，且工艺步骤多，同时双(三氯甲基)碳酸酯(简称三光气)价格较高，不利于产业化推广。

2-丙氧基氯乙烷简称氯醚，又称氯醚正丙氧基乙基氯、1-氯-2-丙氧基乙烷、2-氯乙基丙基醚，是合成除草剂丙草胺的一个重要中间体。

ZL200810061878.0公布了一种除草剂丙草胺中间体氯醚的制备方法，以乙二醇单正醚与双(三氯甲基)碳酸酯为原料，在有机胺催化剂的条件下，使用有机溶剂进行反应，产品纯度98.5％，收率88.5％。

浙江化工第30卷第四期《2-正丙氧基氯乙烷的合成与开发》，以乙二醇单正丙醚和氯化亚砜为原料采用复合催化剂，产品含量大于97％，收率大于97％。ZL200920292880.9公布了一种氯醚生产工艺用滴加装置。

随着农药行业的快速发展，一方面，氯乙基正丙醚的需求量不断增大；另一方面对氯乙基正丙醚的质量和工艺环保也提出了更高的要求。传统氯乙基正丙醚的制备工艺，存在产品质量不稳定、收率低、废水量大、工艺繁琐等问题，已经不能满足市场对产品的要求。

因此开发一种高效、安全、环保的氯乙基正丙醚合成工艺具有重要的现实意义。

发明内容

为此，本发明的目的是提供一种工艺简单、操作安全、无废水产生，产品纯度和收率提升显著的氯乙基正丙醚的制备方法。

本发明所述的氯乙基正丙醚的制备方法，包括以下步骤：

将2-正丙氧基乙醇和负载型的Cu-Zn/MCM-22催化剂混合后导入氯化反应体系，与氯化氢进行氯化反应，氯化反应体系为多塔串联连续生产工艺，氯化反应结束后，氯化液经过蒸馏蒸出氯乙基正丙醚，催化剂、2-正丙氧基乙醇以及重组分循环回用。

所述操作温度为60～130℃，优选100～110℃，操作压力为20～100kPa，优选40～60kPa。首次开车时一次性添加2-正丙氧基乙醇质量0.5～7％的催化剂，优选1～2％，正常操作状态循环回用，不再添加。

根据本发明，优选情况下，所述含Cu化合物、含Zn化合物和载体MCM-22的加入量使得到的所述2-正丙氧基乙醇氯化制2-丙氧基乙醇的催化剂中，以所述2-正丙氧基乙醇氯化制2-丙氧基乙醇的催化剂的总重量为基准，Cu的含量为1-25重量％，Zn的含量为5-25重量％，以及载体的含量为50-94重量％；优选地，Cu的含量为7-23重量％，Zn的含量为5-20重量％，以及载体的含量为57-88重量％。