[发明专利]一种用于生物柴油加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201811096921.7 | 申请日: | 2018-09-20 |
公开(公告)号: | CN110918093B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 徐艳飞;孔祥明;李江;蒋锋;王兰磊;温达芬;国欣;常林;张宏科;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/656 | 分类号: | B01J23/656;C07C1/20;C10G3/00;C07C11/06 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 生物 柴油 加氢 脱氧 反应 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于生物柴油加氢脱氧反应的催化剂,其特征在于,所述催化剂包含载体MnO-BaO-Al2O3复合氧化物,活性组分金属Pt,助剂Sn;以催化剂质量为基准,金属Pt含量为0.05-0.5wt%,助剂Sn含量为0.05-1.0wt%,MnO含量为1-5wt%,BaO含量为10-20%,其余为Al2O3。
2.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将铝、锰、钡的可溶性盐溶液加热,中和控制pH为9-10,然后过滤、洗涤、酸化至pH为5-6,得到载体浆液,向油氨柱中滴加载体浆液,老化1-3h后,干燥、焙烧,得到复合氧化物载体;
(2)将步骤(1)所得复合氧化物载体分别在可溶性铂盐和可溶性锡盐溶液中先后浸渍或在可溶性铂盐和可溶性锡盐混合溶液中浸渍,干燥、焙烧,得到产物催化剂;步骤(2)中浸渍时间为2-12h。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中溶液加热至40-60℃;干燥温度为100-180℃,干燥时间12-24h;焙烧温度为500-700℃,焙烧时间为6-8h。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中干燥温度为100-180℃,干燥时间5-12h;焙烧温度为500-600℃,焙烧时间为6-8h。
5.根据权利要求1所述的催化剂或者权利要求2~4中任一项所述方法制得的催化剂用于生物柴油催化裂解生产丙烯的用途,所述的生物柴油包括选自甘油三酯、甘油二酯、甘油一酯、脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯和游离脂肪酸中的至少一种,脂肪酸的碳链为C8-C22的直链。
6.根据权利要求5所述的用途,其特征在于,催化裂解反应在径向反应器中进行,所述的径向反应器为自上而下,Z形齐心流动的径向反应器,反应器上部由内至外依次为保护床层(I)、加氢床层(II),分别装填碱性氧化铝、权利要求1所述的催化剂或者权利要求2~4中任一项所述方法制得的催化剂;反应器下部为裂解床层(III)装填ZSM-5型分子筛催化剂。
7.根据权利要求6所述的用途,其特征在于,保护床层(I)和加氢床层(II)反应温度均为30-100℃,反应压力均为1-4MPa,氢气和生物柴油摩尔比为0.2-0.8:1,液时空速
2-20h-1。
8.根据权利要求6所述的用途,反应器下部裂解床层(III)反应条件包括:反应温度为400-600℃,ZSM-5型分子筛催化剂和加氢床层(II)的产物质量比为2-20,重时空速为2-30h-1。
9.根据权利要求5-8中任一项所述的用途,其特征在于,用于生物柴油加氢脱氧反应的催化剂在反应前需要进行还原处理,还原使用纯氢气,还原条件为450-550℃,还原时间2-4h。
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