[发明专利]羟基磷灰石/改性聚乳酸复合微球的制备方法

权利要求书

1.一种制备羟基磷灰石/改性聚乳酸复合微球的方法，其特征在于包括如下步骤：1）以聚乳酸为原料，经过氨解、乳化及冷冻相分离的过程得到具有网状纳米纤维结构的氨基化改性聚乳酸微球；2）然后通过将该微球先后浸渍于Ca(NO₃)₂和K₂HPO₄溶液中进行分步浸渍的原位仿生矿化法诱导羟基磷灰石晶体在纳米纤维表面的矿化沉积制备羟基磷灰石/改性聚乳酸复合微球。

2.根据权利要求1所述的制备羟基磷灰石/改性聚乳酸复合微球的方法，其特征在于

1）聚乳酸的氨基化改性：用一定量的1,4-二氧六环溶剂溶解聚乳酸得到浓度为0.5~2.0 wt%的均相溶液，往所得的溶液中加入一定量的乙二胺水溶液，经氨解反应后得到氨基化改性的聚乳酸溶液；

2）改性聚乳酸微球的制备：在快速搅拌下往步骤1）所得到的改性聚乳酸溶液中逐滴加入一定量的甘油分散剂，搅拌均匀形成稳定的乳液，此乳化体系经冷冻后聚乳酸液滴固化成微球，将微球过滤、洗涤、冷冻干燥即可得到氨基化改性聚乳酸纳米纤维微球；

3）Ca²⁺的吸附：用0.5~1.5 mol·L^-1的Ca(NO₃)₂溶液浸渍步骤2）得到的氨基化改性聚乳酸纳米纤维微球，将氨基化改性聚乳酸纳米纤维微球与Ca(NO₃)₂溶液的混合体系置于37 ℃的恒温水浴摇床中进行震荡吸附3~5 d后将微球进行过滤分离，获得吸附了Ca²⁺的微球；

4）将步骤3）制得的吸附了Ca²⁺的微球用0.3~0.9 mol·L^-1的K₂HPO₄溶液浸泡5~7 d且浸泡中保持Ca/P摩尔比为1.67，最后将微球进行过滤、洗涤、冷冻干燥即得到所需的羟基磷灰石/改性聚乳酸复合微球。

3.根据权利要求2所述的制备羟基磷灰石/改性聚乳酸复合微球的方法，其特征在于步骤1）所述的乙二胺水溶液的质量百分比为1.0~1.5 %，氨解反应的温度为60~ 80 ℃，氨解反应的时间为30~60 min。

4.根据权利要求2所述的制备羟基磷灰石/改性聚乳酸复合微球的方法，其特征在于步骤2）所述的甘油的质量为聚乳酸溶液的2~3倍。

5.根据权利要求2所述的制备羟基磷灰石/改性聚乳酸复合微球的方法，其特征在于步骤2）所述的冷冻的温度为-15℃，时间为4 h。