[发明专利]一种环烯烃共聚物及其制备方法

说明书

本发明属于新型聚环烯烃聚合物合成技术领域，提供了一种耐热的环烯烃共聚物及其制备方法，具体涉及降冰片烯衍生物5‑亚乙基‑2‑降冰片烯与1‑己烯(1‑Hexene)以及1‑辛烯(1‑Octene)等长链α烯烃共聚物，本发明的制备方法具有反应条件温和、周期短、操作简单等优点。并且所使用的催化剂Cpket对于此共聚反应具有非常好的催化活性和热稳定性，具有极大的工业应用价值和良好的应用前景。

技术领域

本发明属于新型聚环烯烃聚合物技术领域，具体涉及一种耐热的降冰片烯衍生物5-亚乙基-2-降冰片烯与α-环烯烃的共聚物及其制备方法和应用。

背景技术

由于社会和科技的日益发展，对于传统的聚烯烃如聚乙烯(HDPE，LLDPE)和聚丙烯(PP)等为代表的聚烯烃类产品的性能、形状以及其他特性都有着各种各样的要求，需要将其应用到日常生活、医疗卫生、工农业、以及航空航天和国防军事等国民经济的各个领域当中去，因此具有特定功能的新聚合物的合成被认为是最具吸引力的目标之一。

其中，以环烯烃共聚物(COCs)由于其玻璃化转变温度T_g可以由其组成(环烯烃含量等)以及它们的微观结构(包括立构规整度等)来调整而更受青睐。环烯烃共聚物(COCs)具有紫外可见区高透明度等优良的光学性能，低双折射率，高阿贝值，低吸水性，尺寸稳定性，稳定的光学性质，低比重，高耐热性，高流动性，精密成型性能，优良的转写性而主要应用于镜头及液晶显示屏用导光板、光学薄膜等的光学用途，医疗、检测仪器领域，电子器件领域等。然而，有效合成耐热的高ENB含量的无规高分子量共聚物的成功例子仍然受到限制。

本专利主要探讨降冰片烯衍生物5-亚乙基-2-降冰片烯与α-环烯烃类共聚物的制备及应用。降冰片烯及其衍生物聚合物作为环烯烃类聚合物的一种典型代表，是一种新型无定型热塑性塑料。聚降冰片烯及其衍生物作为弹性体，是一种被用作橡胶的新型有机高聚物。其产品主要用于隔音板，抗震动，防冲击和改善抓地力等等。同时它还具有良好吸油性，随着油品的渗入，聚合物颗粒产生膨胀现象形成粘结板状，易清洁，可以应用于轮胎、鞋底、玩具、医疗器具等领域中去。研究开发具有自主独立知识产权的高玻璃化转变温度T_g的无规高分子量共聚物己成为科研人员的责任和现实任务。

发明内容

本发明提供一种耐热的环烯烃共聚物，所述共聚物为降冰片烯衍生物5-亚乙基-2-降冰片烯与1-己烯(1-Hexene)以及1-辛烯(1-Octene)等长链α烯烃进行共聚反应的产物。包括如下结构单元：

其中，长链α烯烃主要包括n≥1的情况。

优选的，所述n＝1即1-己烯(1-Hexene)、n＝3即1-辛烯(1-Octene)等；

所述共聚物内含不饱和双键，不仅使得主链的刚性增加，还可通过双键进行聚合物的功能化，以实现各种功能化聚合物的制备。

本发明还提供一种环烯烃共聚物的制备方法，其特征在于使用催化剂(I)(Cpket)、催化剂(II)(^tBuCpket)、催化剂(III)(IndOAr)进行了降冰片烯衍生物5-亚乙基-2-降冰片烯与1-己烯(1-Hexene)以及1-辛烯(1-Octene)等长链α烯烃进行共聚反应。

所述催化剂结构如下：

所述共聚反应的通式为：