本发明属于高强高导铜合金制备领域,公开了一种高强高导铜基复合材料的制备方法,以氧化石墨烯水溶液为原料,加入氢碘酸,装入反应釜中,120℃下反应自组装成高定向多孔石墨烯增强预制坯;采用电化学镀铜的方法在高定向多孔石墨烯增强预制坯的孔隙及表面镀铜;将镀铜后的石墨烯增强预制坯在800~1100℃及氩气保护下热压成型后得到高性能石墨烯增强铜基复合材料。本发明采用高定向石墨烯预制坯‑电化学镀铜‑热压成型的方法制备高定向的石墨烯增强铜基复合材料,该工艺简单、成本低,适合大规模工业化生产。
技术领域
本发明属于高强高导铜合金制备领域,尤其涉及一种高强高导铜基复合材料的制备方法。
背景技术
目前,业内常用的现有技术是这样的:铜元素位于元素周期表中的第四周期ⅠB族中,铜是人类使用最早和最广泛的金属材料之一,使用量在有色金属中仅次于铝。铜具有优异的导电和导热性能,其电导率为59.6M·S/m,热导率率为397w/(m·k),热导率和电导率仅次于银,但其价格远低于银;同时具有良好的延伸率(55%)、易加工和耐腐蚀性能等优点,广泛应用于能源化工、航空航天、舰船制造、电气电子工业等领域。随科学技术的飞速发展,各领域对铜材料性能要求的不断提高,传统的铜及铜基复合材料的强度及抗高温软化性能低,限制了其应用范围,开发具有高强度和高导电性能的铜基复合材料的成为铜材料研究的热点。目前高强高导铜基复合材料的制备方法分为两个思路:合金化法和复合材料法,合金化法是指在铜基体中加入适量合金元素,使其转变为固溶体,随后运用机械方法及热处理手段使其内部组织结构发生变化,从而制备出高强度及高导电性能的铜合金。对于合金化法来说,如果加入的合金元素含量低,达不到强化效果,如果加入的含量高,合金成分的主导作用会使复合材料本身失去铜的优异的导电导热性能。复合材料法是指加入第二增强相来增强铜合金强度的方法,极少的第二增强相添加量下能大幅提高复合材料的力学性能,同时还能保证不会大幅度降低复合材料的导电率和导热率,该制备工艺简单、生产成本低,成为高强高导铜材料研究的主要方向。石墨烯是由sp2碳原子构成的具有二维蜂窝状结构的一种新型碳材料。2004年,英国曼彻斯特大学的安德烈.盖姆(Andre Geim)和康斯坦丁.诺沃肖罗(KonstantinNovoselov),利用胶带反复撕扯剥离高定性裂解石墨的方法,成功得到了稳定存在的石墨烯,石墨烯的发现,打破了原有的二维晶体材料不能存在的理论,完善了碳系材料家族,形成了从零维到三维完整的碳系材料体系,再一次丰富了碳材料家族。石墨烯可以看做单层的石墨片层,厚度仅有一个原子层,为0.335nm。石墨烯的蜂窝状晶格是由两个相同碳原子亚晶格组成,碳原子之间通过σ键相连,键长仅为0.142nm,每个晶格内有三个σ键,接连十分牢固,形成了稳定的六边形状,石墨烯是世界上已知的最薄最硬的材料。石墨烯是构成其他碳同素异形体的基本单元,它可折叠成零维结构的富勒烯,卷曲成一维的碳纳米管,堆垛成三维的石墨和金刚石,可以将石墨烯看作一个无限大的芳香族分子,平面多环芳烃的极限情况就是石墨烯。石墨烯独特的单原子层结构赋予其优异的物理化学性能,石墨烯具有卓越的力学性能,实测抗拉强度和弹性模量分别为125GPa和1.1TPa;极高的电子迁移率,室温条件下测得悬浮的石墨烯的电子迁移率可达200,000cm2V-1s-1,约为单晶硅材料中电子迁移率的140倍;极大的导热率,通过测量单层石墨烯Raman峰中G峰的迁移,得到微机械法剥离制得的石墨烯热传导率为5300Wm-1K-1,这比碳纳米管的热传导率3000-3500Wm-1K-1还要高,远高于室温下铜的热导率(400W/m·k);优良的光学性能和抗菌等功能性,使得它在能源、复合材料、电子器件等领域具有广阔的应用前景。极大的比表面积与优异的物理化学性能相结合,使石墨烯成为复合材料理想的增强填料。石墨烯的加入不仅可以提高铜基复合材料的导电导热及抗磨损性能,还能很好地弥补传统铜及铜合金强度较低的缺点。目前石墨烯增强铜基复合材料的制备主要有:粉末冶金法、电化学沉积法和分子水平混合法等。如Hwang等[Hwang J,Yoon T,Jin S H,et al.Enhanced mechanicalproperties ofgraphene/coppernanocomposites using a molecular-level mixingprocess[J].Advanced Materials,2013,25:6724-6729]采用分子级别混合的方法制备了石墨烯/铜基复合材料,添加2.5Vol%石墨烯的复合材料的屈服强度为335MPa,是纯铜的1.8倍。Tang等[Tang Y,Yang X,Wang R,et al.Enhancement ofthe mechanicalproperties ofgraphene–copper composites with graphene–nickel hybrids[J].Materials Science and Engineering:A,2014,599:247-254.]先在石墨烯片上负载上镍颗粒,再通过等离子体烧结(SPS)的方法制备了石墨烯/铜的复合材料,复合材料的杨氏模量和屈服强度可达132GPa和268MPa,相比于纯铜分别提高了61%和94%。Luo等[Luo H,SuiY,Qi J,et al.Copper matrix composites enhanced by silver/reduced grapheneoxide hybrids[J].Materials Letters,2017,196:354-357.]将银/石墨烯作为增强填料,通过球磨混合和热压烧结制备了石墨烯/铜的复合材料,复合材料的机械性能得到显著增强。从自身性能优势和工业化应用两个角度来看,石墨烯增强铜基复合材料具有广阔的应用前景。