[发明专利]一种合成N-甲基脂肪胺的方法

说明书

本发明公开了一种合成N‑甲基脂肪胺的方法，以脂肪胺和甲醇为原料，采用过渡金属铱催化剂催化N‑甲基化反应。本发明使用无毒无害的水做溶剂，避免使用有机试剂；反应只生成水作为副产物，无环境危害；反应原子经济性高，具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明属有机合成化学技术领域，具体涉及一种合成N-甲基脂肪胺的方法。

背景技术

脂肪胺甲基化反应是一类重要的有机合成反应，其广泛应用于医药、染料、颜料和农业领域。(a.K.L.Seim,A.Obermeyer and M.B.Francis,J.Am.Chem.Soc.,2011,133,16970-16976.b.L.G.Xie and Z.X.Wang,Angew.Chem.,Int.Ed.,2011,50,4901-4904.c.D.A.Davis,A.Hamilton,J.Yang,L.D.Cremar,D.Van Gough,S.L.Potisek,M.T.Ong,P.V.Braun,T.J.Martinez,S.R.White,J.S.Moore and N.R.Sottos,Nature,2009,459,68-72.d.A.Yu,Z.Gu,D.Chen,W.He,P.Tan and J.Xiang,Catal.Commun.,2009,11,162-166.)

近年来，通过使用钌，铱，锰等金属催化剂，激活甲醇作为甲基化试剂已经引起了广泛关注。(a.Huh,K.T.；Tsuji,Y.；Kobayashi,M.；Okuda,F.；Watanabe,Y.Chem.Lett.1988,17,449-452；b.Dang,T.T.；Ramalingam,B.；Seayad,M.A.ACSCatal.2015,5,4082-4088.c.Li,F.；Xie,J.J.；Shan,H.；Sun,C.；L.Chen,L.RSC Adv.2012,2,8645-8652.)该类反应的优势：使用价格低廉低毒的甲醇为甲基化试剂，反应的副产物只生成水的生成，对环境友好，反应原子经济性高。但是这类反应仍需较高温度，反应时间长，大量的强碱，氮气保护等苛刻条件。

最近，我们课题组使用金属催化剂作为催化剂实现了利用醇作为甲基化试剂N-甲基化脂肪胺。(RSC Adv.,2012,2,8645-8652；Org.Lett.2017,19,5790-5793).

然而，之前报导的反应都在大量的甲醇作为溶剂中进行，容易造成溶剂的浪费和环境污染。

发明内容

本发明的目的在于提供种合成N-甲基脂肪胺的方法。

本发明通过下述技术方案实现：一种种合成N-甲基脂肪胺(式Ⅰ)的方法，

其包含使胺(式Ⅱ)

与甲醇(式III)反应

MeOH

III

反应是在过渡金属铱催化剂存在下发生，其反应通式为

其中，R、R’选自C₁-C₄烷基。

本发明通过下述具体步骤实现：

在反应容器中，加入胺、甲醇、铱络合物催化剂、碱，混合物反应数小时后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。

其中所述的过渡金属铱催化剂为金属铱络合物[{Ir(Cp*)(OH₂)Cl}₂(thbpym)][Cl]₂，其结构如下所示：