[发明专利]头孢曲松钠二氯甲烷母液中2-巯基苯并噻唑、三乙胺和二氯甲烷的综合回收方法

说明书

本发明公开了头孢曲松钠二氯甲烷母液中2‑巯基苯并噻唑、三乙胺和二氯甲烷的综合回收方法。该方法包括：(1)回收2‑巯基苯并噻唑，(2)回收三乙胺，(3)回收二氯甲烷。本发明为一整套头孢曲松钠二氯甲烷母液的综合回收方案，具有操作简单、收率高、成本低、污染小等优点，可以实现2‑巯基苯并噻唑、三乙胺和二氯甲烷的综合回收，最大化地回收利用有机物，减少有机物污染环境；回收过程产生的废水进行套用，减少了提取过程中酸、碱的用量，同时也控制了污水的排放量，具有很好的实用前景。

技术领域

本发明属于医药与化工技术领域，涉及头孢曲松钠二氯甲烷母液中2-巯基苯并噻唑(简称M)、三乙胺和二氯甲烷的综合回收方法。

背景技术

头孢曲松钠是第三代广谱、高效、长效、低毒的头孢菌素，临床应用十分广泛。目前生产头孢曲松钠的主要方法是：以7-ACA为主原料与三嗪环缩合生成7-ACT中间体，7-ACT与AE活性酯在甲醇-二氯甲烷体系下经三乙胺催化反应生成头孢曲松钠，同时副产副产物M；向反应液中加入水和醋酸钠进行反应后，静置分层，水层进行头孢曲松钠的结晶过程，有机层即为二氯甲烷母液，其中主要成分为M 3wt％～5wt％、三乙胺3wt％～4wt％、二氯甲烷91wt％～94wt％以及杂质。因此，从头孢曲松钠二氯甲烷母液综合回收二氯甲烷、三乙胺、副产物M，不仅可以降低生产成本，同时可以减少对环境污染。

2-巯基苯并噻唑(又称2-硫醇基苯并噻唑，商品名为促进剂M)是橡胶工业中重要的硫化促进剂，广泛应用于各种橡胶。在制药工业中，由它生产的二硫化二苯并噻唑是生产头孢菌素中间体的重要原料。在头孢曲松钠、头孢唑肟钠、头孢噻肟钠生产过程中会产生大量的副产物M，由于后处理麻烦，回收成本高，不少企业将废物转移他处或直接排放，导致严重的环境污染。因此研究开发资源化利用技术将副产物回收再利用，可大幅度减少废物的排放量，符合循环经济的要求，具有重要的社会和经济意义。

三乙胺(系统命名为N,N-二乙基乙胺)，在有机合成工业中可用作溶剂、催化剂及原料。在抗生素生产行业三乙胺主要作为一种有机碱在反应过程中起到催化作用，提高反应速率。由于该物品用量较大、价格昂贵、对环境污染大，所以回收废液中的三乙胺对生产厂家的降本增效、降低排污压力起到重要作用。

中国专利ZL03132624.2报道了一种从头孢噻肟钠生产废渣中回收M的方法，该回收方法为：a.浸取：将头孢噻肟钠生产废渣放入碱性溶液中浸取；b. 过滤：将浸出液过滤；c.析出：向浸出液中加入浓度为1％～2％的硫酸溶液将 M析出；d.过滤：过滤后得到粗品M；而后进行重结晶。由于该工艺是从废渣中提取，所以后续工艺需要进行精制处理才能得到质量较好的M。工艺操作繁琐、能耗大，需要投入新的溶剂进行提取，且产生大量的高盐水，给环境造成一定危害。

中国专利CN102351809B报道了一种从头孢曲松钠结晶母液中回收M的方法，该方法包括如下步骤：将头孢曲松钠结晶母液用硫酸溶液调节pH值 2-5，进行加热蒸馏，蒸出约母液80％的溶媒后，残留液降温后过滤，向滤液中加入一定量的水，利用2-巯基苯并噻唑在水中溶解度低的特性进行析晶，而后过滤、水洗、干燥，得到2-巯基苯并噻唑。该方法存在以下点缺陷：①头孢曲松钠母液经过高温蒸馏后会有一定量的未知杂质分解产生，在结晶过程容易一起随M析出，使M的纯度降低；②该方法中没有涉及分离M后的残液的处理方法，如果直接排放未蒸馏干净的有机溶剂将会污染环境，造成很大危害。

如上所述，在生产头孢曲松钠生产过程产生的二氯甲烷母液中包含了二氯甲烷、M、三乙胺，但上述方法均没有涉及对三乙胺的回收。因此，对于从头孢曲松钠二氯甲烷母液中综合回收2-巯基苯并噻唑、三乙胺和二氯甲烷的方法，存在需要。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种头孢曲松钠二氯甲烷母液中2-巯基苯并噻唑、三乙胺和二氯甲烷的综合回收方法，此方法具有操作简单、收率高、成本低、污染小等优点，可以实现2-巯基苯并噻唑、三乙胺和二氯甲烷的综合回收，最大化地回收利用有机物，减少有机物污染环境。