[发明专利]一种一维链3;5-二硝基水杨酸2;2’-联吡啶锰(II)配位聚合物

说明书

本发明提供一种新的一维链3,5‑二硝基水杨酸2,2’‑联吡啶锰(II)配位聚合物的晶体结构及晶体学参数。该配合物以3,5‑二硝基水杨酸,2,2’‑联吡啶为配体，以过渡金属锰为中心离子，通过配位键合组装成具有一维链3,5‑二硝基水杨酸2,2’‑联吡啶锰(II)配位聚合物。

技术领域

本发明涉及功能材料、功能配合物、晶体学领域，特别是涉及一种新的一维链3,5-二硝基水杨酸2,2’-联吡啶锰(II)配位聚合物及其制备方法。

背景技术

金属有机框架(metal-organic frameworks，MOFs)材料是一类由有机配体与金属中心经过自组装形成的具有可调节孔径的材料。与传统无机多孔材料相比，MOFs材料具有更大的比表面积，更高的孔隙率，结构及功能更加多样，因而已经被广泛应用于气体吸附与分离、传感器、药物缓释、催化反应等领域中,在非线性光学材料、磁性材料、超导材料等诸多方面显示出极好的应用前景。利用有机桥联配体与金属离子组装获得可以预测固体材料的几何结构，其中配位键或氢键、π-π芳环堆积弱相互作用、静电作用和空间支撑作用在调控MOF拓扑结构和性能方面具有非常重要的作用。卤代芳酸、4,4,–联吡啶等桥联配体能够跟多种金属组装成一维、二维和三维超分子，有关非线性光学性能、催化作用、光电转换性能的研究成果已见报道。

自1967年顺铂的首次抗肿瘤活性被发现并应用于临床以来，使得金属配合物的抗肿瘤活性研究倍受人们的关注。人们不断地设计并且合成出具有新颖结构的配合物，并进行筛选，希望能从中得到具有高效、低毒、高选择性的抗肿瘤药物。吡啶多羧酸类配体具有多种的配位基团，能以多样方式与金属发生配位作用，因此其配位聚合物的研究也受到学者的广泛关注。有研究者以4-羟基吡啶2,6-二甲酸为配体，依据晶体学原理，利用水热法成功合成了以下6个具有多种新颖结构的过渡金属以及稀土金属配位聚合物，并得到了单晶：(1)Nd(CAM)(H₂O)₃·H₂O,(2)Cd₄(HCAM)₄(H₂O)₈,(3)La₂(CAM)₂(H2O)₆,(4)Sm(CAM)(H₂O)₃·H₂O,(5)Ce₂(CAM)₂(H₂O)₆,(6)Mn₄(CAM)₃·H₃O.运用X-单晶衍射分析法进行了结构测定，并对配合物晶体结构进行简要的描述。测定了红外光谱，对配合物和配体的红外光谱进行了经验归属，对配合物和配体的固体荧光进行简要的性质研究，配体及配合物(1)(2)(3)(4)都表现出荧光特性。运用MTT法，检测配合物对K562细胞、HL60细胞的抑制作用，结果表明配合物2对两株细胞均具有一定的细胞毒性作用。而配合物1、6只对HL60细胞表现出活性抑制作用。说明吡啶羧酸类金属配合物可能具有抗肿瘤活性；.

陈振锋等人运用5-硝基-8-羟基喹啉、5-溴-8-羟基喹啉、5-氨基-8-羟基喹啉和Co(NO₃)₂·6H₂O在乙醇-水体系中，吡啶调节反应溶液pH，反应得到3个Co配合物3a-3c，该系列化合物对所选的肿瘤细胞株表现出比配体强的细胞毒性，其中对T-24膀胱癌细胞的毒性最大，IC₅₀在7.00-16.70μM，而顺铂对T-24的IC₅₀为15.93。初步的作用机制研究表明，3a把细胞阻滞在G₁期，诱导活性氧(ROS)过表达，使线粒体膜电位下降，激活caspase-3、caspase-9,推测配合物可能通过线粒体通路诱导肿瘤细胞凋亡。