[发明专利]测定水产品养殖水体中有机氯农药和多氯联苯的前处理方法

说明书

本发明提供一种同位素稀释气相色谱‑高分辨质谱法同时测定水产品养殖水体中23种有机氯农药和18种多氯联苯的前处理方法。结合固相萃取和层析柱净化方法，通过固相萃取对水产品养殖水样进行富集和初步净化，提取液采用填充弗罗里土的层析柱进行进一步净化，提取液通过旋蒸和氮吹浓缩至近干，加入进样内标定容待仪器检测。通过评价发现，本发明能够有效提取和净化水产养殖水体中的有机氯农药和多氯联苯，步骤简单且显著提高了这两类污染物的分析效率。

技术领域

本发明涉及一种测定水产品养殖水体中有机氯农药和多氯联苯的前处理方法，属于环境分析领域。

背景技术

有机氯农药(OCPs)因其高效，低成本和杀虫谱广等优点，曾被广泛用于防治农林牧业病虫害。另一方面有机氯农药同时具有高毒性，难降解和生物累积性等特性，我国已于1983年禁止生产和使用。多氯联苯(PCBs)是联苯环上与碳原子连接的氢原子被氯原子不同程度取代的苯系列化合物。因其良好的化学和物理性质，被广泛应用于电力工业，塑料加工业，化工和印刷领域。我国于19965年开始生产多氯联苯，到20世纪80年代初国内已基本停产。由于有机氯农药和多氯联苯对生物体可以产生致畸，致癌，致突变的三致毒性，且其在环境中具有持久性，远距离迁移性，生物累积性，两类污染物先后被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》。虽然有机氯农药和多氯联苯已被禁用多年，但是因其难降解的特性，其在环境中的存量大且广泛存在。人类摄入有机氯农药和多氯联苯主要通过三种途径，即食物摄入，呼吸暴露和体表接触，其中食物摄入是主要的途径，占总摄入量的90％以上。研究表明，在所有的食物中，水产品中这两类污染物浓度较高，而且水产品是人体摄入这些污染物的主要来源。此外，研究表明人体内有机氯农药和多氯联苯含量与水产品的使用量和水产品这些污染物的浓度水平存在正相关。因此，为保证水产品质量安全，监测水产品养殖水体中有机氯农药和多氯联苯浓度水平必不可少。

目前，水体中有机氯农药和多氯联苯前处理过程复杂繁琐，且这两类污染物的测定分别需要两种前处理方法实现。针对养殖水体中有机氯农药和多氯联苯测定前处理的报道极少。因此，发明一种可以同时测定水中有机氯农药和多氯联苯的前处理方法对提高实验效率有重要作用。养殖水体的成分较饮用水和自来水更为复杂，含有水生物的代谢物，残余饲料和微生物等。现有的方法中，固相萃取主要用于干净水样中污染物的富集净化，但是对于养殖水体这类成分复杂的水样，净化效果不理想且容易造成固相萃取柱堵塞的情况。液液萃取是水体中有机氯农药和多氯联苯的常用萃取方法，萃取液采用弗罗里硅土净化，但是液液萃取存在溶剂用量大、提取出大量杂质且所用水样体积不宜过大等缺点。在这两种方法的基础上，发明一种简单高效的前处理方法具有重大的实际应用价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用固相萃取和弗罗里土富集净化养殖水体中的有机氯农药和多氯联苯的简单高效的方法，达到缩短前处理时间，进而提高分离分析效率的目的。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

测定水产品养殖水体中的有机氯农药和多氯联苯的前处理方法，按以下步骤进行，

(1)填充C18固相萃取小柱(优先容量6mL，填料500mg的)；C18填料和水样的比例优选为2.5mg:1mL；

(2)用乙酸乙酯(优选5mL)，甲醇(优选5mL)和去离子水(优选10mL)活化步骤(1)制备的固相萃取柱；

(3)取20μL 50ng/g有机氯农药¹³C同位素内标,10μL100ng/g指示性多氯联苯¹³C同位素提取内标和10μL100ng/g类二噁英多氯联苯¹³C同位素提取内标加入到(2)中活化后的固相萃取柱内；

(4)用聚四氟乙烯上样管连接固相萃取柱和装有的养殖水(优选优选200mL)的样品瓶，使水样(优选80-400mL)通过(优选以10mL/min的流速)固相萃取小柱，上样完毕后，用水(优选10mL)淋洗固相萃取小柱，抽干小柱；