[发明专利]一种苯氧羧酸类除草剂的制备方法

说明书

本发明提供了苯氧羧酸类除草剂的制备方法，包括以下步骤：S1、酚类化合物和羟基羧酸酯，在催化剂的作用下进行缩合反应，得到苯氧羧酸酯；所述催化剂为质子酸、固体酸和负载型催化剂中的一种或多种；S2、将所述苯氧羧酸酯在第一催化剂和第二催化剂存在的条件下，与氯化剂进行2位和/或4位的选择性氯化反应，得到氯代苯氧羧酸酯；所述第一催化剂选自路易斯酸，所述第二催化剂选自碳原子数为5～22的硫醚类化合物、碳原子数为5～22的噻唑类化合物、碳原子数为5～22的异噻唑类化合物或碳原子数为5～22的噻吩类化合物；S3、将所述氯代苯氧羧酸酯进行酸解反应，得到苯氧羧酸类除草剂。该法能改善产品品质和生产现场环境，减少三废。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其是涉及一种苯氧羧酸类除草剂的制备方法。

背景技术

苯氧羧酸类除草剂是一类重要除草剂，由于其除草速度较快、除草谱较宽等优点，在农业上应用广泛。

目前，苯氧羧酸类除草剂的制备方法主要有以下两个步骤：(1)以酚为主要原料，经氯化制得氯代酚；(2)氯代酚在碱性条件下与氯代羧酸进行缩合反应，所得反应液经过酸化、过滤，得到苯氧羧酸类除草剂湿料，烘干后得苯氧羧酸类除草剂。

上述方法中，第(1)步产出的氯代酚具有极难闻的刺激性气味，导致生产现场环境极差，而且氯化选择性较差。而第(2)步中，氯代酚中的二氯酚或多氯酚会发生两分子间的缩合，从而产生极难降解的剧毒性物质-二噁英，不仅会产生大量含有氯代酚、氯代苯氧羧酸的废水和危废，而且产出的苯氧羧酸类除草剂产品中也含有二噁英，这给环境和生产人员的健康带来了极大的风险，产品品质差。此外，二噁英还会随着苯氧羧酸类除草剂及其衍生产品的使用进入植物体、空气、土壤和水源，并随着食物链富集，进而造成更加严重的环境和健康危害。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种苯氧羧酸类除草剂的制备方法，该方法能改善产品品质和生产现场的操作环境。

本发明提供了一种苯氧羧酸类除草剂的制备方法，包括以下步骤：

S1、酚类化合物和羟基羧酸酯，在催化剂的作用下进行缩合反应，得到苯氧羧酸酯；

所述催化剂为质子酸、固体酸和负载型催化剂中的一种或多种；

S2、将所述苯氧羧酸酯在第一催化剂和第二催化剂存在的条件下，与氯化剂进行2位和/或4位的选择性氯化反应，得到氯代苯氧羧酸酯；所述第一催化剂选自路易斯酸，所述第二催化剂选自碳原子数为5～22的硫醚类化合物、碳原子数为5～22的噻唑类化合物、碳原子数为5～22的异噻唑类化合物或碳原子数为5～22的噻吩类化合物；

S3、将所述氯代苯氧羧酸酯进行酸解反应，得到苯氧羧酸类除草剂。

优选的，所述酚类化合物为苯酚，卤代苯酚，或烷基取代苯酚。

优选的，所述酚类化合物为苯酚、2-氯苯酚或2-甲基苯酚。

优选的，所述羟基羧酸酯分子式为HOR₁COOR，其中，R为C1～C10的烷基或碳原子数为3～10的环烷基；R₁为C1～C5的亚烷基或次烷基。

优选的，所述质子酸为盐酸、硫酸、磷酸，次磷酸和对甲苯磺酸中的一种或多种；

所述固体酸为Y型分子筛和MCM型分子筛中的一种或多种。

所述负载型催化剂的载体包括Al₂O₃、硅胶、活性炭、天然陶土、分子筛和硅藻土中的一种或多种；所述负载型催化剂的有效成分包括V、P、Si、Mo、Zr和Ti中的一种或多种。

优选的，所述负载型催化剂的载体为分子筛，有效成分为Mo_nP_m，其中，n为1～5的整数，m为1～5的整数。