[发明专利]一种含氟吡啶哌嗪咪唑脲及其应用

说明书

本发明公开了一种含氟吡啶哌嗪咪唑脲类化合物，结构如式I所示：式I化合物对番茄早疫病菌(A.solani)、黄瓜枯萎病菌(C.cucumerinum)、花生褐斑病菌(C.rachidicola)、苹果轮纹病菌(Botryospharia dothidea)、辣椒疫霉菌(Phytophthora capsici Leonian)具有优异的杀菌活性，可用于农业或林业菌病害的防治。

技术领域 本发明属于农用杀菌剂领域，具体涉及一种含氟吡啶哌嗪咪唑脲及其作为农用杀菌剂的用途。

背景技术 在农作物和蔬菜侵染性病害中，主要有真菌性病害和细菌性病害两种，其中真菌性病害种类多且普遍，约占病害的80％，会造成农作物和蔬菜的大幅度减产，因此开发高效杀菌剂一直是农药领域的重点之一。含氟吡啶类化合物是一种重要的吡啶衍生物，在农药、医药等领域都有应用；含有哌嗪杂环的化合物在农药中也有应用，如内吸性杀菌剂嗪胺灵结构中含有哌嗪杂环；咪唑类化合物常有杀菌活性。在现有技术中，如本发明式I所示的含氟吡啶哌嗪咪唑脲及其杀菌活性，未见公开。

发明内容 本发明的目的在于提供一种结构新颖、高效、安全的农用杀菌剂。

本发明的技术方案如下：

一种含氟吡啶哌嗪咪唑脲，结构如式I所示：

式I化合物可由如下反应制得：

式Ⅲ化合物与式Ⅱ化合物在缚酸剂存在下反应生成式Ⅰ化合物，缚酸剂选自三乙胺、吡啶或取代吡啶、碳酸钠或碳酸钾；反应所用溶剂选自乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷等。中间体式Ⅲ化合物和式Ⅰ化合物的具体制备方法见本发明合成实例。

本发明的优点和积极效果：

本发明是以哌嗪为桥链，将三氟甲基吡啶和咪唑连接生成一种脲类化合物，是一种结构新颖的杀菌剂，由于在化合物中同时存在三氟甲基吡啶基、哌嗪、咪唑结构，显著提高了其内吸传导作用，使其具有意想不到的高杀菌活性，且杀菌谱广(见表1)；同时，原料易得，合成工艺简单，生产成本低，毒性低、用药量小，符合现代农业对低公害、超高效、长持效的要求，具有商品化潜力。

本发明还包括式I化合物作为活性组分的杀菌组合物，该组合物还包括农业或林业上可接受的载体。

本发明化合物在防治作物菌害时，可单独使用，也可与其它活性物质组合使用，以利于提高产品的综合功能。

本发明的组合物以制剂的形式使用：式I化合物作为活性组分溶于或分散于载体或试剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂等。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

具体实施方式：

下列合成实例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。

合成实例

实例1、式Ⅰ化合物的制备

(1)中间体Ⅲ的制备：

称取17.2g(0.2mol)无水哌嗪加入250mL反应瓶中，加入60mL甲醇，搅拌溶解并升温至40℃，然后用50mL甲醇溶解21.6g(0.1mol)2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶，缓慢滴加入反应瓶中，滴毕，于40℃恒温反应6h，TLC跟踪至原料反应完全，降至室温，抽滤，将滤液旋蒸除去甲醇，析出白色固体，加水搅拌溶解剩余的无水哌嗪，抽滤、水洗滤饼2次，得白色固体23.2g，熔点65.3～67.1℃，收率为87.5％。

¹H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(ppm)8.53(s,1H),8.15(s,1H),3.37–3.35(t,4H),2.82–2.80(t,4H)。