[发明专利]一种唑啉草酯的合成方法

说明书

本发明公开了一种唑啉草酯的合成方法，属于化工领域。具体过程如下：将2,6‑二乙基‑4‑甲基苯胺经亚硝酸钠重氮化热分解生成2,6‑二乙基‑4‑甲基溴苯；将丙二酸二乙酯加入到[1,4,5]‑氧杂二氮杂䓬二氢溴酸盐和碱催化剂中，合成二氢‑1H‑吡唑并[1,2‑d][1,4,5]氧杂二氮杂‑7,9（2H，8H）‑二酮，将其与2,6‑二乙基‑4‑甲基溴苯经偶联反应得到8‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基苯基)四氢吡唑并[1,2‑d][1,4,5]氧氮杂䓬‑7,9(2H，8H)‑二酮；将其与新戊酰氯反应合成最终产物唑啉草酯。本发明缩短合成步骤，操作简便、降低了成本，经济性高并且环境污染小。

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及一种唑啉草酯的合成方法。

背景技术

唑啉草酯是一种具有优良除草活性的新苯基吡唑类除草剂。因其高效、广谱、高安全性等优点，在农药领域得到广泛应用，尤其是在麦田除草剂领域发展迅速。其合成更是近年来农药领域的研究热点之一。研究唑啉草酯的合成，关键就在于研究中间体2-（2,6-二乙基-4-甲基苯基）丙二酸衍生物的合成，而现有方法中，以2,6-二乙基-4-甲基苯胺为起始原料合成2-（2,6-二乙基-4-甲基苯基）丙二酸衍生物是最符合工业生产需求的方法。传统的以2,6-二乙基-4-甲基苯胺为起始原料，合成唑啉草酯的方法如下所示：

目前，以2,6-二乙基-4-甲基苯胺为起始原料合成唑啉草酯关键中间体2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酸衍生物的方法，国内外报道的有两种：一是合成2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺，二是合成2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酸二酯。而这两种方法，到最终产物唑啉草酯通常需要5-7步反应才能完成。

发明内容

本发明的目的是提供一种一种唑啉草酯的合成方法，以解决现有方法反应步骤长、操作繁琐导致的成本高的问题。

为了实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：一种唑啉草酯的合成方法，反应式如下：

式 中I、II、III、IV分别表示步骤I、步骤II、步骤III、步骤IV。

具体过程如下：

步骤I：将2,6-二乙基-4-甲基苯胺经亚硝酸钠重氮化热分解生成2,6-二乙基-4-甲基溴苯；

步骤II：将丙二酸二乙酯加入到[1,4,5]-氧杂二氮杂䓬二氢溴酸盐和碱催化剂中，合成二氢-1H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7,9（2H，8H）-二酮；

步骤III：二氢-1H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7,9（2H，8H）-二酮与2,6-二乙基-4-甲基溴苯经偶联反应得到8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)四氢吡唑并[1,2-d] [1,4,5]氧氮杂䓬-7,9(2H，8H)-二酮；

步骤IV： 8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)四氢吡唑并[1,2-d] [1,4,5]氧氮杂䓬-7,9(2H，8H)-二酮与新戊酰氯反应合成最终产物唑啉草酯。

作为本发明的进一步改进，所述步骤I所述具体过程为：在冰浴中，将2,6-二乙基-4-甲基苯胺溶于氢溴酸溶液中，和乙醇一起加入反应瓶中，向上述所得溶液中滴加亚硝酸钠的水溶液；然后将上述所得溶液加入到溴化亚铜的氢溴酸溶液中，升温至80~95℃反应1~3h，TLC检测反应完全；然后将反应液冷却至室温，加水稀释，乙酸乙酯萃取，收集有机层，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂得粗品；粗品通过柱层析纯化，洗脱剂为石油醚或正己烷中的一种，得2,6-二乙基-4-甲基溴苯纯品。