[发明专利]三维多孔结构的Cd(II)配合物的合成方法和应用有效
申请号: | 201810595446.1 | 申请日: | 2018-06-11 |
公开(公告)号: | CN110577474B | 公开(公告)日: | 2022-05-31 |
发明(设计)人: | 贺鸿明;李程鹏;杜淼 | 申请(专利权)人: | 天津师范大学 |
主分类号: | C07C229/76 | 分类号: | C07C229/76;C07C227/16;B01J31/22;C07D317/36 |
代理公司: | 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙) 12214 | 代理人: | 李蕊;田阳 |
地址: | 300387 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 三维 多孔 结构 cd ii 配合 合成 方法 应用 | ||
1.一种三维多孔结构的镉配合物,其特征在于,其化学式为[Cd2L·(H2O)3]n,其中,所述L为羧基去质子的3,3′,5,5′-四(4-羧基苯基)-4,4′-联苯二胺阴离子配体,所述L的结构简式如下:
所述镉配合物的基本结构单元包括:二分之一个晶体学独立的Cd2+、四分之一个完全去质子的L4-、四分之一个晶体学独立的配位水分子H2O和二分之一个晶体学独立的配位水分子H2O;每一个Cd2+与N1、O1、O2、O3、O4、O1’和O2’连接,N1来自第一个L4-,O1和O2来自第二个L4-的同一个羧基中的两个氧,O1’和O2’来自第三个L4-的同一个羧基中的两个氧,O3来自二分之一个晶体学独立的配位水分子H2O,O4来自四分之一个晶体学独立的配位水分子H2O。
2.根据权利要求1所述的镉配合物,其特征在于,所述镉配合物的晶胞参数为α=90.00°,β=97.809(5),γ=90.00°,Z=4。
3.根据权利要求2所述的镉配合物,其特征在于,当温度升至450-500℃时,所述镉配合物的三维骨架开始分解,剩余残渣为金属氧化物CdO。
4.如权利要求1~3中任意一项所述镉配合物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
在3,3′,5,5′-四(4-羧基苯基)-4,4′-联苯二胺和镉(II)金属盐中加入N,N-二乙基甲酰胺并使其均匀分散,于100~120℃下保持10~15天后,自然降至室温20~25℃,过滤后得到黄色块状单晶为所述镉配合物,其中,所述镉(II)金属盐和3,3′,5,5′-四(4-羧基苯基)-4,4′-联苯二胺的摩尔比为4~4.4:1。
5.根据权利要求4所述的合成方法,其特征在于,所述镉(II)金属盐的物质的量份数和N,N-二乙基甲酰胺体积份数的比为4~4.4:266~350,所述物质的量份数的单位为mmol,所述体积份数的单位为mL。
6.根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于,对过滤后得到黄色块状单晶进行洗涤和干燥处理,其中,洗涤剂为N,N-二甲基乙酰胺,干燥温度为室温20~25℃。
7.如权利要求1~3中任意一项所述镉配合物在CO2化学固定成环碳酸酯中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,将摩尔比为1:0.15-0.20的环氧氯丙烷和四丁基溴化铵分散于乙腈中,再加入所述镉配合物作为异相催化剂,在一个大气压的二氧化碳环境下,于80~85℃反应24~36小时,所述环氧氯丙烷转化成环碳酸酯的转化率最高达到100%,其中,所述镉配合物的质量份数与环氧氯丙烷的物质的量份数比为50:0.5-1.5,所述质量份数的单位为mg,所述物质的量份数的单位为mmol。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述环氧氯丙烷的物质的量份数与乙腈的体积份数的比为1:2~3。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述镉配合物作为异相催化剂在循环使用3-6次后,仍保持原有骨架结构。
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