[发明专利]一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物及其应用

说明书

本发明公开了一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物，结构如式Ⅰ所示：式Ⅰ化合物对害螨及螨卵有抑杀作用，可作为杀螨剂用于农业螨害的防治。

技术领域

本发明属于农药中杀螨剂领域，具体涉及一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物及其应用。

背景技术

由于现有杀螨剂的长期频繁使用，使得螨虫对其产生了不同程度的抗药性，因此开发新型杀螨剂是治理螨类抗药性的有效途径。CN102378754A公开了3-氨基乙二酰基氨基苯甲酰胺衍生物在杀虫、杀螨的活性研究，部分化合物表现出了高的杀螨活性。CN104285968A公开了以吡螨胺为活性组分的杀螨剂的杀螨活性，并表现出在低浓度下具有优良的杀螨活性。现有杀螨剂大部分都是羧酸酯类、苯甲酰胺类化合物，本发明是以哌嗪为桥链，将含氟吡啶和含有酰胺化合物连接生成一种新化合物，在现有技术中，如本发明所述式I化合物及其用作杀螨剂未见公开。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物，用作杀螨剂防治农业或林业害螨。

本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种含氟吡啶哌嗪脲类化合物，如式I所示：

式I化合物可由下列反应制得：

Ⅲ和Ⅱ在乙酸乙酯或二氯甲烷中以三乙胺为缚酸剂反应制得Ⅰ。中间体Ⅲ的制备见本发明实例。

本发明的优点及积极效果：

现有杀螨剂螺螨酯、吡螨胺、哒螨灵等的长期频繁使用，使得螨虫对杀螨剂的抗药性不断增强，本发明是以哌嗪为桥链，将含氟吡啶和含有酰胺化合物拼连接生成一种脲类化合物，是一种结构新颖的杀螨剂，由于在化合物中同时存在含氟吡啶基、哌嗪、脲键结构，显著提高了其内吸传导作用，显著提高了其药效(见表1)，使其具有意想不到的杀螨活性，避免了螨虫高抗药性问题。同时，本发明设计合成的式I化合物原料来源广泛，合成工艺简单，生产成本低，毒性低、用药量小，符合现代农业对低公害、超高效、长持效的要求，具有商品化潜力。

本发明化合物在防治螨虫时，可根据实际需要，可单独使用，也可与其他活性物质组合使用，以提高产品的综合性能。

本发明还包括式I化合物作为活性组分的杀螨组合物，该杀螨组合物中活性组合的重量百分含量在1-99％之间。该杀螨组合物中还包括林业、农业上可接受的载体。

本发明的组合物可以以制剂的形式使用：式I化合物作为活性组分溶于或分散于载体或溶剂中，添加适量的表面活性剂制成乳油、悬浮剂、微乳剂等。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

具体实施方式

下列合成实施例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。

合成实例：

实例1、中间体Ⅲ的制备：

称取17.2g(0.2mol)无水哌嗪加入250mL反应瓶中，加入60mL甲醇，搅拌溶解并升温至40℃，然后用50mL甲醇溶解21.6g(0.1mol)2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶，缓慢滴加入反应瓶中，滴毕，于40℃恒温反应6h，TLC跟踪至原料反应完全，降至室温，抽滤，将滤液旋蒸除去甲醇，析出白色固体，加水搅拌溶解剩余的无水哌嗪，抽滤、水洗滤饼2次，得白色固体22.6g，熔点65.8～67.3℃，收率为85％。

¹H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(ppm)8.53(s,1H),8.15(s,1H),3.37–3.35(t,4H),2.82–2.80(t,4H).