[发明专利]一种1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法

说明书

本发明公开了一种1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷合成方法，包括以下步骤：(1)20℃搅拌，4‑甲基苯酚和二缩三乙二醇加入N，N‑二甲基甲酰胺中，加氢氧化钾，150℃反应24h，将反应溶液倒入水中静置24h，过滤得到棕色固体；(2)将棕色固体溶于乙醚，升温35℃，滤去不溶物，冷却至‑15℃，保温24h，过滤，得淡黄色粉末状固体1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。本发明主要用于1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成。

技术领域

本发明属于含能材料领域，具体涉及一种1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法。

背景技术

1，2-二(2-(2,6-二甲基苯氧基)乙氧基)乙烷是一种重要的化工品，它及它的衍生物可以用于许多领域。其中以其为结构单元的冠醚不仅是配位化学、分析化学、有机化学和生物无机化学的重要研究内容,而且与生命科学、信息科学、材料科学等都有着密切的联系。而在冠醚基础上发展的杯芳烃则由富π电子的、大小可调的三维空腔和环形排列的氧原子,既可络合离子又可包结中性分子。更为重要的是,杯芳烃的上下沿易于选择性修饰,可以以其为“结构平台”(Platform orbuilding block)合成大量的具有“预组织结构”(Pre-organized structure)的主体分子。

2000年，Cabezon等选用4-甲基苯酚和二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯为原料，碳酸钾和溴化锂催化下合成了化合物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，(B.Cabezon,J.Cao,F.M.Raymo.Self-complementary[2]catenanes and their related[3]catenanes,Chemistry-A European Journal,2000,6(12),2262-2273.)。Cabezon法的合成路线如下所示：

Cabezon法使用二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯为原料，而二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯要通过三乙二醇和对甲苯磺酸酰氯缩合制备，增加了反应步骤；Cabezon法会生成大量副产物对甲苯磺酸钾，甲苯磺酸钾不容易处理，增加了反应的污染性；Cabezon法使用溴化锂为催化剂，价格较高；Cabezon法反应时间较长，需要72h；Cabezon法后处理操作复杂，需要通过柱层析分离才能得到最终产物，总收率较低，仅为78％。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种反应步骤少、后处理方法清晰、反应收率较高的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷合成方法。

本发明的合成路线以4-甲基苯酚和二缩三乙二醇为原料，以氢氧化钾为催化剂，乙腈为溶剂，进行醚化反应，再经过后处理，得到产物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。

本发明的一种1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：

以4-甲基苯酚和二缩三乙二醇为原料，其结构式分别如(Ⅱ)和(Ⅲ)所示，包括以下步骤：

(1)在温度20℃～30℃搅拌下，将4-甲基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙腈中，加入到溶剂中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为130℃～160℃反应24h～36h，将反应溶液倒入水中静置24h～48h，过滤得到棕色固体；其中，溶剂为二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺，二缩三乙二醇、4-甲基苯酚、氢氧化钾的质量比为1:1.58～1.73:3.00～3.50；

(2)将棕色固体溶于乙醚，升温至30℃～35℃，趁热滤去不溶物，冷却至-15℃～-10℃，保温24h～48h，过滤溶液，得到淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。本发明优选的一种1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，包括以下步骤：