[发明专利]一种埃罗替尼保护的铂银纳米簇及其制备方法

说明书

本发明公开了一种埃罗替尼保护的铂银纳米簇及其制备方法。利用埃罗替尼炔银聚合物[Ag(Erlotinib)]_n和Pt(tht)₂Cl₂作为前驱体，CH₂Cl₂和甲醇作反应溶剂，在绝氧的条件下室温中搅拌反应2h后，用NaBH₄为还原剂，绝氧且室温下搅拌反应24h，利用氯仿和乙醚重结晶，合成得到埃罗替尼保护的铂银炔纳米簇[PtAg₁₂(Erlotinib)₈]Cl₆。本方法工艺简单，反应条件温和，产率高；发明的铂银炔纳米簇结构独特，纳米晶体粒径小（约2 nm左右），具有在可见光区和近红外光区具有双重发光性质，在癌症的可视化治疗和近红外生物发光传感方面都具有巨大潜在的应用。

技术领域

本发明属于发光传感生物分析技术领域，具体涉及一种埃罗替尼保护的铂银纳米簇及其制备方法。

背景技术

贵金属纳米簇是指在一定分子层的保护下，由几个到几百个半径小于其电子费米波长的金、银和铂等金属原子构成的分子聚集体。贵金属纳米簇不仅具有好的光稳定性、大的斯托捷克位移、发射波长在可见与近红外区域内可控、双光子吸收特性等更优异的光学性质，而且具有毒性更小、尺寸更小，且不易发生自聚等优点，使其在发光传感生物医药分析方面具有极大的应用前景，正成为化学、生物和医药等众多领域研究的热点。现有已公开发表的贵金属纳米簇合物的保护配体多数为巯基小分子配体和有机膦配体，结构比较单一，而且大部分的巯基小分子配体和有机膦配体保护的贵金属纳米簇往往表现出较差的发光性能和对生物样品特异性识别能力不强的缺点，限制了其在在发光传感生物分析方面的广泛应用。近年来，研究表明有机炔配体(-C≡CR)是构建精确原子结构的发光贵金属纳米簇的理想表面配体，在发光传感生物医药分析方面具有极大的潜在应用前景。然而该研究才刚刚起步，仅处于个例合成和结构表征、性能研究的初步阶段，缺少发光功能导向的结构设计，尤其是针对其在发光传感生物医药分析应用领域的设计研究几乎处于空白。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种埃罗替尼保护的铂银纳米簇及其制备方法。本发明所制备的铂银炔纳米簇结构独特，纳米晶体粒径小（约2 nm左右），具有优良的发光性能，在可见光区和近红外光区具有双重发光性质。

为实现本发明的目的，采用如下技术方案：

本发明所选用的埃罗替尼（C₂₂H₂₃N₃O₄）配体是一种受体酪氨酸酶抑制药物，可用于局部晚期或转移的非小细胞肺癌的二线治疗，生物兼容性和毒性小；而且它具有炔键，可以与贵金属铂和银离子以不同的方式配位，有利于提高银纳米簇的稳定性和发光性能。

本发明通过一步化学反应合成得到一种埃罗替尼保护的铂银纳米簇[PtAg₁₂(Erlotinib)₈]Cl₆（合成路线如附图1所示）。所述目标铂银纳米簇的合成是利用埃罗替尼炔银聚合物[Ag(Erlotinib)]_n和Pt(tht)₂Cl₂（tht=四氢噻吩）作为前驱体，CH₂Cl₂和甲醇混合溶剂作反应溶剂，在绝氧的条件下室温中搅拌反应2h后，用NaBH₄为还原剂，绝氧且室温下搅拌反应24h，利用氯仿和乙醚重结晶，合成得到一种埃罗替尼保护的铂银炔纳米簇[PtAg₁₂(Erlotinib)₈]Cl₆。

本方法工艺简单，反应条件温和，产率高；发明的铂银炔纳米簇结构独特，纳米晶体粒径小（约2 nm左右），具有优良的发光性能，在可见区（492 nm）和近红外区（982 nm）具有双重发光，在制备癌症可视化治疗药物中和近红外生物发光传感方面都具有巨大潜在的应用。制备成本低，没有有害废弃物产生，符合“绿色生产”的要求。