[发明专利]一种铱催化酮的不对称还原胺化方法

权利要求书

1.一种铱催化酮的不对称还原胺化方法，其特征在于：该方法采用手性催化剂Ir-L，酮与胺直接不对称还原胺化制备手性胺；所述手性催化剂Ir-L由铱-环辛二烯络合物和手性二茂铁骨架膦-亚磷酰胺配体在溶剂中原位配位生成。

2.根据权利要求1所述的一种铱催化酮的不对称还原胺化方法，其特征在于该方法具体为：

在氮气保护下，将铱-环辛二烯络合物与手性二茂铁骨架膦-亚磷酰胺配体L溶于溶剂，室温下搅拌10分钟，加入溶于溶剂的底物胺、酮及添加剂，将其置于高压反应釜中，氢气置换3次，然后通入氢气至20-100bar，20-100℃下反应1-24小时，慢慢释放氢气，除去溶剂后用硅胶柱分离得到产物手性胺。

所述溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或甲苯；

所述添加剂为钛酸异丙酯、钛酸乙酯或钛酸甲酯；

所述的底物胺为：R₃NH₂，其中R₃为H，C₁～C₁₀烷基，C₃～C₁₂环烷基，C₆-C₃₀内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团。

3.根据权利要求1或2所述的一种铱催化酮的不对称还原胺化方法，其特征在于；所述的酮和制得的手性胺分别具有以下结构：

式中：

R₁为C₁～C₁₀烷基，C₃～C₁₂环烷基，或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C₁～C₁₀烷基，或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C₃～C₁₀环烷基；或C₆-C₃₀内的含或不含N、S、O、P官能团的芳香基团；

或酯基；

R₂为H，C₁-C₄₀内的烷基或芳基；

R₃为H，C₁～C₁₀烷基，C₃～C₁₂环烷基，C₆-C₃₀内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团。

4.根据权利要求1或2所述的一种铱催化酮的不对称还原胺化方法，其特征在于：所述手性二茂铁骨架膦-亚磷酰胺配体L的结构通式如下：

式中:R¹、R²为C₁～C₄₀内的含或不含N、S、O、P官能团的脂肪基团；或C₇-C₆₀在内的含或不含N、S、O、P官能团的芳香基团与脂肪基的组合基团；或C₆-C₆₀内的含或不含N、S、O、P官能团的芳香基团。

Ar为C₆-C₆₀内的含或不含N、S、O、P官能团的芳香基团；

X基团为：手性或非手性的含或不含N、S、O、P官能团的脂肪基团；含或不含N、S、O、P官能团的芳香基团；手性或非手性的含或不含N、S、O、P官能团的联苯、联萘或四氢联萘类芳香基团。

5.根据权利要求1或2所述的一种铱催化酮的不对称还原胺化方法，其特征在于：所述铱-环辛二烯络合物为：[Ir(COD)Cl]₂、Ir(COD)₂BF₄或Ir(COD)₂BARF。

6.根据权利要求2所述的一种铱催化酮的不对称还原胺化方法，其特征在于：所述反应体系中所述铱浓度为0.0001-0.01mol/L，所述配体与铱的摩尔比为1-5：1。