[发明专利]一种烟嘧磺隆原药的合成方法

说明书

本发明提供了一种烟嘧磺隆原药的合成方法，其包括以下四步：N,N‑二甲基烟酰胺的合成、N,N‑二甲基烟酰胺的氧化、2‑脲基‑4，6‑二甲氧基嘧啶的磺酰化和烟嘧磺隆原药的合成，所以，该合成方法路线比较短，从而使得成本比较低；上述原药的合成方法的收率高、且合成条件温合、避免了使用高毒高污染的三氯氧磷、氯气、光气等原料，绿色安全，可实现工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种农药化合物的合成方法，尤其涉及一种烟嘧磺隆原药的合成方法。

背景技术

烟嘧磺隆原药的化学式为2-(4,6-二甲基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰胺磺酰)-N,N-二甲基烟酰胺，是日本石原株式会与美国杜邦公司联合社开发的新一代广谱、高效、低度、低残留、高选择性的磺酰脲类内吸性除草剂。它主要用于防除玉米田一年生和多年生禾本科杂草和部分阔叶杂草，因其田间用量低、除草效果好、对玉米生长较为安全的特点成为玉米田主要的除草剂品种。目前烟嘧磺隆工业化生产的主要合成方法是以烟酸为原料先合成2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺，然后与4,6-二甲氧基-2-嘧啶异氰酸酯加成得到烟嘧磺隆，具体合成路线如下所示：

从上面的合成路线可以看出：该合成路线比较长、成本较高，而且使用到高毒、高污染的三氯氧磷(POCl₃)、氯气、光气等原料，不够绿色环保，且生产过程存在爆炸等安全隐患。因此，研究合成一种能克服上述问题的全新的烟嘧磺隆原药的合成方法是十分必要的。

发明内容

有鉴于此，确有必要提供一种烟嘧磺隆原药的合成方法，且该合成方法具有合成路线短、成本低、合成条件温和安全，且绿色环保等优点。

为此，本发明提供一种烟嘧磺隆原药的合成方法，该合成方法包括以下步骤：

N,N-二甲基烟酰胺的合成以烟酸和二甲胺为原料，在第一催化剂的作用下和常温的条件下，反应得到N,N-二甲基烟酰胺固体；

N,N-二甲基烟酰胺的氧化将所述N,N-二甲基烟酰胺固体与有机酸性剂混合，然后在75～100℃的条件下滴加双氧水溶液进行氧化，得到N,N-二甲基烟酰胺的氧化混合体系；

2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶的磺酰化以2-脲基-4，6-二甲氧基嘧啶和二氯化砜为原料，在第二催化剂的作用下和0～10℃的条件下发生磺化反应，得到2-[(氨基甲酰)氨基磺酰氯]-4,6-二甲氧基嘧啶固体；

烟嘧磺隆原药的合成将所述2-[(氨基甲酰)氨基磺酰氯]-4,6-二甲氧基嘧啶固体加入到所述N,N-二甲基烟酰胺的氧化混合体系中，在50～100℃的条件下反应得到烟嘧磺隆原药。

由此可见，本发明提供的上述烟嘧磺隆原药的合成方法主要有四步，具体合成路线如下：

基于上述，所述N,N-二甲基烟酰胺的合成的步骤包括：将烟酸溶于第一反应溶剂中，然后加入二甲胺和所述第一催化剂，在室温下进行反应2～4h，然后进行重结晶处理得到所述N,N-二甲基烟酰胺固体，其中，所述烟酸与二甲胺的摩尔比为1：1～1.5。

基于上述，所述第一反应溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺。

基于上述，所述第一催化剂为对甲苯磺酸、1-羟基苯并三唑(HOBt)或硼酸。