[发明专利]一种松褐天牛聚集信息素的制备方法

说明书

本发明公开一种松褐天牛聚集信息素的制备方法，包括：将两种化合物混合在第一溶剂中，并在碱性条件下进行取代反应得到第三化合物；将第三化合物与第四化合物混合在第二溶剂中，并在碱性条件以及第一催化剂的作用下，进行取代反应，得到第五化合物；将第五化合物在和第三溶剂混合，在酸性条件以及第二催化剂作用下进行脱保护，得到最终化合物，松褐天牛聚集信息素。本发明以2‑叔丁氧基乙醇为起始原料，经磺酸酯化、和正十一醇取代、脱保护反应得到终产品十一烷氧基乙醇。本工艺操作简单方便，收率高，成本低，重量好，可满足工业化生产要求。

技术领域

本发明涉及一种化合物制备领域，具体涉及一种松褐天牛聚集信息素的制备方法。

背景技术

松材线虫病是松树的一种毁灭性病害。松树一旦染病,便无法救治,致死速度快,最快40天即可枯死,3～5年时间可造成整片松林毁灭,被称为松树的“癌症”,而且传播迅速、防治难度大。

引起松材线虫病的主要元凶是松材线虫，而松褐天牛是松材线虫病的主要媒介昆虫。在松材线虫的扩散和侵染的过程中，松褐天牛起着携带、传播和协助病原侵入寄主的关键性作用。同时松褐天牛本身对松树也是致命的昆虫，松褐天牛的成虫补充营养需要啃食嫩枝皮，造成寄主衰弱，幼虫大量钻蛀树势衰弱或新伐倒的树干，引起成片松树枯死。所以降低天牛虫口密度,危害就可以减轻,消灭松褐天牛,就可以根除松材线虫病。

十一烷氧基乙醇是松褐天牛聚集信息素，能够有效使松褐天牛聚集，并实施诱捕，利用松褐天牛聚集信息素进行诱捕松褐天牛是近几年发展起来的一种最为高效的防治方法，在防控松褐天牛危害，遏制松材线虫病传播方面发挥重要作用。

对于松褐天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇的制备，所报道的方法有如下两种：

1、以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，加入大当量的乙二醇，分批小心加入钠氢，待钠氢反应完全，滴加入1-溴十一烷进行反应来制备十一烷氧基乙醇[J.Chem.Ecol.2010,36,570-583]；该反应体系产品萃取困难，且有双取代副产物生成，导致收率很低。

2、在乙二醇中，分批小心加入金属钠制备成醇钠，然后滴加加入1-溴十一烷进行反应来制备十一烷氧基乙醇[Sci.Rep.2016,6,29300；Dyes and Pigments 2013,96,16-24]；同样，由于反应体系有大量的乙二醇存在，产物难以萃取出来，而且反应过程也有较多高沸点的二醚取代副产物生成，导致收率只有54％左右。

在上述的生产工艺，都需要1-溴十一烷为原料进行生产，该原料不仅价格很高，而且没有大宗的产品可供应，难以实现放大生产；反应要使用金属钠和钠氢为碱，并且生产过程会产生大量的氢气，生产的安全隐患极高，从而使得十一烷氧基乙醇的大生产困难重重。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种操作简单方便，安全可靠，生产成本较低，可实现松褐天牛聚集性信息素十一烷氧基乙醇放大生产的方法。

为解决以上技术问题，本发明的技术方案为采用一种松褐天牛聚集信息素的制备方法，包括：

将式I所示的化合物和式II所示的化合物混合在第一溶剂中，并在第一碱性条件下进行磺酸酯化反应得到式III所示的化合物；

将所述式III所示的化合物与式IV所示的化合物混合在第二溶剂中，并在第二碱性条件以及第一催化剂的作用下，进行取代反应，得到式V所示的化合物；

将式V所示的化合物在和第三溶剂混合，在酸性条件以及第二催化剂作用下进行脱保护，得到式VI所示的化合物，松褐天牛聚集信息素；