[发明专利]一种苯并环丁烯封端的酰亚胺单体及其制备方法及固化方法

权利要求书

1.一种苯并环丁烯封端的酰亚胺单体，其特征在于，单体结构如下：

2.一种如权利要求1所述的酰亚胺单体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1将邻氨基苯甲酸和三氯乙酸溶解于有机溶剂中，在温度为-5～0℃下滴加亚硝酸异戊酯并搅拌反应1～3小时，将反应产生的白色沉淀过滤分离，然后加入丙烯腈，在有机溶剂中混合搅拌，同时在氮气保护下于40～60℃反应3～6小时，反应混合物过滤，减压蒸馏除去有机溶剂，用硅胶柱层析法提纯，得到中间化合物II；

S2将中间化合物II溶解于有机溶剂中，加入雷尼镍作为催化剂，在氮气下室温搅拌，然后将氢氧化钠和硼氢化钠的水溶液缓慢滴加至溶液中，在室温下继续反应4～8小时，然后用稀盐酸将上述反应后溶液中和至pH＝10，过滤，采用有机溶剂萃取，采用去离子水洗涤1-3次，然后减压蒸馏除去有机溶剂，再用硅胶柱层析法提纯，得到中间化合物III；

S3将中间化合物III和芳香族二酐按2:1的摩尔比混合并溶解于强极性非质子溶剂中，然后在氮气保护下室温搅拌4～10小时，再加入乙酸酐和催化剂后，升温至80～120℃反应2～6小时，然后将反应溶液倒入去离子水中沉析，将产生的大量白色沉淀过滤分离，用饱和碳酸钠溶液洗涤1～3次，再用去离子水洗涤2～4次，然后加热干燥，得到苯并环丁烯封端的酰亚胺单体；

所述芳香族二酐为3,3′,4,4′-二苯醚四甲酸二酐、3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐、3,3′,4,4′-二苯甲酮四甲酸二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐或2,2-双[4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐；

所述S3中催化剂为三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶及4-甲基吡啶中的一种以上。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述S1中，所述有机溶剂为乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中一种以上混合物。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述S1中邻氨基苯甲酸和三氯乙酸的摩尔比为5～20:1，邻氨基苯甲酸和亚硝酸异戊酯的摩尔比为1:1.5～4，邻氨基苯甲酸和丙烯腈的摩尔比为1:2～5。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述S2中，中间化合物II溶解于有机溶剂的质量分数为10％～25％；氢氧化钠溶于水的质量分数为10％～20％。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述S2中，硅胶柱层析法的洗脱剂为石油醚和二氯甲烷的混合物，二者的体积比为1:1～5，另在洗脱剂中加入少量三乙胺，其体积为洗脱剂的0.1％～0.5％。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述S3中的强极性非质子溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺及N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种以上的混合物。

8.一种如权利要求1所述的酰亚胺单体的固化方法，其特征在于，将酰亚胺单体溶于有机溶剂中，然后再玻璃或硅基片上涂膜，然后加热固化；或将单体加热至熔融后，在热的玻璃或硅基片上涂膜，然后加热固化；或将单体溶于有机溶剂中配置成溶液，将溶液注入模具中，然后升温使溶剂挥发并固化；或将单体加热至熔融后注入模具中，然后进一步升温固化，上述固化过程均在在氮气或氩气氛下进行，固化温度为150～300℃。