[发明专利]一种负载型铑基催化剂、其制备方法及在合成气制C2 有效
| 申请号: | 201810255401.X | 申请日: | 2018-03-26 |
| 公开(公告)号: | CN110354852B | 公开(公告)日: | 2021-05-25 |
| 发明(设计)人: | 宋宪根;丁云杰;陈维苗 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | B01J23/656 | 分类号: | B01J23/656;B01J37/02;C07C29/158;C07C31/08;C07C45/49;C07C47/06;C07C51/10;C07C53/08;C07C27/00 |
| 代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 张莹 |
| 地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 负载 型铑基 催化剂 制备 方法 合成气 base sub | ||
1.一种制备负载型铑基催化剂的方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
a)采用浸渍法将Mn负载于载体上,得到负载Mn的载体;
b)获得铑纳米粒子;
c)采用浸渍法将铑纳米粒子负载于负载Mn的载体上,得到所述负载型铑基催化剂;
步骤b)中铑纳米粒子的制备方法包括以下步骤:
将乙酰丙酮铑溶解在油胺中得到溶液I;
将叔丁胺硼烷溶解在油胺中得到溶液II;
将溶液I加热至190~240oC并将溶液II加入溶液I,反应2~6h后,冷却至40~80oC,经洗涤、分离后,即得到所述铑纳米粒子;
所述负载型铑基催化剂包括主活性组分和载体;
其中,所述主活性组分含有铑元素和锰元素,铑元素和锰元素在负载型铑基催化剂中的重量百分含量为0.01~20.0wt%;
所述载体选自氧化硅、氧化铝、氧化钛中的至少一种;
所述主活性组分中铑元素以铑纳米粒子的形式存在;
所述铑纳米粒子的平均粒径D50为1~20nm之间的某一值,(D90-D10)/D50≤1.0。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氧化硅的比表面积为5~400m2/g,平均孔径为1~200nm;
所述氧化铝的比表面积为20~300m2/g,平均孔径为5~100nm;
所述氧化钛的比表面积为20~100m2/g,平均孔径为10~100nm。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述主活性组分中铑元素在负载型铑基催化剂中的重量百分含量为0.1~10.0wt%。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述主活性组分中铑元素在负载型铑基催化剂中的重量百分含量为0.5~5.0wt%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述主活性组分中锰元素在负载型铑基催化剂中的重量百分含量为0.1~10.0wt%。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述主活性组分中锰元素在负载型铑基催化剂中的重量百分含量为0.5~5.0wt%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述铑纳米粒子的平均粒径D50为1~10nm之间的某一值,(D90-D10)/D50≤0.7。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述铑纳米粒子的平均粒径D50为1~7.5nm之间的某一值,(D90-D10)/D50≤0.5。
9.一种合成气制C2含氧化物的方法,其特征在于,将根据权利要求1至8任一项所述方法制备得到的负载型铑基催化剂经过还原预处理后,与合成气接触反应,制备C2含氧化物;
所述C2含氧化物选自乙醇、乙醛、乙酸中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述还原预处理的条件为:在400~500 oC温度下采用含有H2的气体对所述负载型铑基催化剂预还原2~6h;
所述与合成气接触反应的条件为:反应温度为280~350 oC,反应压力为3.0~5.0MPa,合成气的体积空速为1500~1000h-1。
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