[发明专利]一种精萘的生产方法

说明书

本发明公开了一种精萘的生产方法，其包括：粗萘先经精馏塔Ⅰ蒸馏得到轻、重两馏分，重馏分再经选择性加氢精制反应区进行选择性加氢精制反应，该选择性加氢精制反应区催化剂采用针对粗萘的选择性加氢催化剂，所得反应流出物经精馏塔Ⅱ蒸馏得到轻、中、重馏分，其中中间馏分再经结晶得到精萘产品。精馏塔Ⅰ和精馏塔Ⅱ所得的轻馏分混合得到汽油馏分，精馏塔Ⅱ所得重馏分可用于提纯制甲基萘产品。本发明方法使粗萘脱硫率达99.8％以上，同时使粗萘得到充分利用，除得到精萘外，还副产汽油调和组分和甲基萘油产品。

技术领域

本发明涉及一种萘的加工方法，具体涉及一种生产精萘的方法。

背景技术

萘是重要的化工原料，主要用于催化氧化制苯酐和染料中间体，也用于作水泥减水剂、表面活性剂、增塑剂、聚酯、合成纤维和药物等。国内70％以上的萘依赖于焦化行业，由煤焦油制粗萘技术已很成熟，但粗萘的纯度只有95％，不能满足其作为精细化学品原料的要求，以萘为原料生产的精细化学品均需要纯度大于99％的精萘。粗萘中主要杂质为苯并噻吩，含量约为2％～3％，其沸点与萘沸点仅差3℃，采用物理分离法较难除去。其次粗萘中还含量少量的四氢化萘、喹啉、β-甲基萘及灰分，这些杂质相对于苯并噻吩相对容易去除，因此，粗萘制精萘关键在于脱除硫茚。

重苯萘源于重苯，重苯是煤化工行业粗苯加氢工艺过程中产生的副产物。重苯萘、工业萘或粗萘制得精萘的方法有物理法、化学法和联合法。物理法主要有乳化液膜法、结晶法、精馏法；化学法主要有醛类缩合法、酸类氧化法和选择性加氢法，其中选择性加氢国内研发较少，相对于已很成熟的粗苯选择性加氢，粗萘的选择性加氢尚属处于起步阶段。

日本川崎公司提出了一种粗萘选择性加氢技术，催化剂选自Ni-Co-Mo、铝/炭、Pt-Ni-Mo、Pd-氧化铝等，在0～2MPa下，100～300℃下反应，精萘中硫含量为0.025wt％。此技术有部分萘被加氢生成了四氢化萘，从而影响了精萘的收率。为了得到较高的精萘收率，选择性加氢后还需七步工序方可获得收率提高的精萘。

法国石油公司提出的方法中，采用负载型催化剂，活性组分包括至少一种第Ⅷ和第Ⅵ族金属，还可以选择性地含有磷。催化剂比表面最大为220m²/g，且平均孔径大于10nm。选择性加氢反应温度150～325℃，压力0.1～0.9MPa，在进入下一步的汽提/结晶工序前的液流中，副产物四氢化萘的含量约为3.0％，精萘的收率仅为97％，此方法脱硫率仅为98％。为进一步提高精萘的收率，采用的是四氢化萘循环回加氢反应器入口及结合汽提/结晶工序的方法。可以看出，现有技术中存在的问题是四氢化萘副产物的生成，因此影响了精萘的收率，虽采用四氢化萘循环的方法在一定程度上弥补了一些收率，但却消耗了更多的氢气原料，从而增加了加工成本。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种脱硫率高、步骤简单、精萘收率高、原料利用率高、加工成本低的精萘生产方法。

为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：

本发明实施例提供了一种精萘的生产方法，其包括：

将粗萘先经精馏塔Ⅰ蒸馏得到轻、重两馏分，

将所获重馏分于选择性加氢精制反应区进行选择性加氢精制反应，所述选择性加氢精制反应区内分布有针对粗萘的选择性加氢催化剂，之后将所得反应流出物经精馏塔Ⅱ蒸馏得到轻、中、重馏分，中间馏分再经结晶得到精萘产品；以及

将精馏塔Ⅰ和精馏塔Ⅱ所得的轻馏分混合得到汽油馏分。。

进一步地，本发明方法中，所述的精馏塔Ⅰ蒸馏得到轻、重馏分的馏程分别为＜210℃馏分、＞210℃馏分。

进一步地，本发明方法中，所述的精馏塔Ⅱ蒸馏得到轻、中、重馏分的馏程分别为＜210℃馏分、210～225℃馏分、＞225℃馏分。