[发明专利]一种有机酮类化合物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201810197974.1 申请日: 2018-03-09
公开(公告)号: CN108373398B 公开(公告)日: 2021-05-14
发明(设计)人: 刘超;孙威;王露 申请(专利权)人: 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院
主分类号: C07B41/06 分类号: C07B41/06;C07C45/45;C07C49/784;C07C49/84;C07C49/796;C07C49/813;C07C49/788;C07C49/215;C07C49/255;C07C49/233;C07C49/213;C07C49/293;C07C49/225
代理公司: 苏州慧通知识产权代理事务所(普通合伙) 32239 代理人: 丁秀华
地址: 215123 江苏省苏州市工业*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 有机 酮类 化合物 制备 方法
【说明书】:

发明涉及一种有机酮类化合物的制备方法:其包括如下步骤:步骤一:在氮气氛围中,向有机溶剂中分别加入有机羧酸化合物与偕二硼化合物;步骤二:向步骤一所得混合物中加入烷基锂试剂,反应后,恢复到室温;步骤三:将步骤二所得混合物进行加热反应;步骤四:向步骤三所得混合物中加入亲电试剂,继续反应得到酮类化合物;其中所述有机羧酸化合物、烷基锂试剂、偕二硼化合物及亲电试剂的物质的量比为1.0∶2.5∶1.5∶(1.0‑2.0)。本发明以简单、经济、易得的原料为底物,仅需要加入烷基锂作为活化试剂,不需要任何催化剂,一步构筑以往方法难以高效实现的酮类化合物化合物,这类化合物在医药合成中间体以及有机光电材料科学中有很大的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种有机酮类化合物的制备方法。

背景技术

有机酮类化合物作为一类重要的化学骨架广泛存在于天然产物、药物分子、有机光电材料、精细化学品中。这使得有机酮类化合物的合成得到了广泛的关注。目前对于直链的有机酮类化合物的合成方法主要有二级醇的氧化、过渡金属催化的羰基化反应、傅克酰基化反应等。这些反应大都存在着底物合成困难、需要贵金属催化剂、官能团兼容性较差等缺点。而在羰基α位官能团化的有机酮化合物的合成则需要在直链有机酮化合物的基础之上通过强碱或者过渡金属的参与下实现其α位的官能团化,从而构筑a位官能团化的有机酮化合物。这在一定程度上面限制了这类化合物的发展。因此,发展一种高效、简单的合成有机酮化合物的方法具有重要的实际应用价值。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种有机酮类化合物的制备方法,该制备方法解决了以往不同取代的烷基酮、芳基酮以及a位取代的有机酮难于合成的困境,优势在于反应条件相对温和,操作简单,原料易得,反应高效,具有良好的官能团兼容性。

为实现上述目的,本发明所采用的的技术方案为:

一种有机酮类化合物的制备方法,包括如下步骤:

步骤一:在氮气氛围中,向有机溶剂中分别加入有机羧酸化合物与偕二硼化合物;

步骤二:向所述步骤一所得混合物中加入烷基锂试剂,反应后,恢复到室温;

步骤三:将所述步骤二所得混合物进行加热反应;

步骤四:向所述步骤三所得混合物中加入亲电试剂,继续反应得到酮类化合物;

其中所述有机羧酸化合物、烷基锂试剂、偕二硼化合物及亲电试剂的物质的量比为1.0∶2.5∶1.5∶(1.0-2.0)。

进一步地,所述步骤二中加入烷基锂试剂时的温度为-30-0℃。

进一步地,所述步骤二中烷基锂试剂加入后反应时间为5-10分钟。

进一步地,所述步骤三中反应温度为80-100℃。

进一步地,所述步骤三中反应时间为8-24小时。

进一步地,所述有机羧酸化合物为芳基羧酸化合物或烷基羧酸化合物中的一种。

进一步地,所述烷基锂试剂包括甲基锂、丁基锂、仲丁基锂、异丁基锂或叔丁基锂中的一种。

进一步地,所述偕二硼化合物包括下述化合物通式式(1)到式(2)中的一种:

式(1)-(2)中,R,R1,R2=alkyl,aryl,H etc.

进一步地,所述有机溶剂包括甲苯或者四氢呋喃中的一种或多种。

进一步地,所述亲电试剂包括下述化合物通式中式(1)到式(9)中的一种:

式(1)-(9)中,X=cl,Br,l,etc.

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