[发明专利]一种大豆油基多元醇的制备方法

说明书

本发明涉及一种大豆油基多元醇的制备方法。具体涉及一种直接由大豆油制备大豆油基多元醇的方法。使用溶剂稀释的大豆油，然后在3%‑5%的催化剂催化下，在60℃‑70℃与30%双氧水反应2‑5小时。反应完毕后减压蒸馏，将溶剂蒸出。再向反应釜中加入低级醇，在0.3‑0.4MPa,70℃‑80℃下反应4‑6小时后停止反应，即得到大豆油基多元醇。本方法节省了过氧化氢的用量，减少了后处理步骤，简化了生产流程，直接减少了生产成本。

技术领域

本发明涉及一种大豆油基多元醇的制备方法，具体关于一种直接由大豆油合成的大豆油基多元醇的制备方法。

背景技术

由于石化资源的日益匮乏，用生物基材料替代石油原料生产已成为研究的热门课题。生物质多元醇与石油类多元醇相比能耗更低，非可再生资源消耗更少，温室气体排放更少，是一种非常难得的生物质材料。随着植物油的提取技术不断地进步，人们对植物油的改性能力越来越强，这种具有可降解性的天然生物材质越来越受到人们的关注。大豆油是一种最为廉价易得的植物油，具有非常优良的物理化学性质。用大豆油得到的植物油基多元醇不仅安全，而且制成的材料具有很好的耐水性和耐溶剂性。

在专利CN102731770B中吴斌斌等公布了一种大豆油多元醇的制备方法，酯交换反应：将环氧大豆油、聚醚多元醇和催化剂钛酸酯混合，在惰性气体保护和搅拌下，于100-170℃进行酯交换反应，维持反应温度1-8小时；开环反应：将酯交换得到的反应混合物在180-250℃搅拌1-6小时，环氧键发生开环形成羟基，得到大豆油多元醇。通过调节原料配比可以制备出羟值范围在250-500mgKOH/g的多元醇。所得大豆油多元醇用于聚氨酯硬泡材料。它主要解决现有植物油多元醇与石油基聚醚多元醇相容性差，工业生产中容易分层的问题。

在专利（CN101397251A）中亢茂青等使用环氧大豆油与甲醇在高压反应釜中反应1.5-20小时得到大豆油基多元醇；在文献中李楠等（中国油脂，2012年第37卷第6期）使用SO₄^2-/ZrO₂作为催化剂在110℃下雨环氧大豆油反应得到大豆油基多元醇。

目前大豆油基多元醇大多是用环氧大豆油在二甲基甲酰胺（DMF）或者丙酮中，使用氟硼酸、磷酸、硫酸或卤化氢等催化剂，与低级醇反应得到。他们都使用了环氧大豆油作为合成原料来合成大豆油基多元醇，原料大豆油必须先经过环氧化才能作为原料使用，这无疑增加了大豆油基多元醇的生产成本。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种直接由大豆油来制备大豆油基多元醇的方法。该方法直接使用大豆油作为合成大豆油基多元醇的原料，而且方法简单，处理容易，易于生产。

本发明的所述的一种大豆油基多元醇的制备方法，其技术方案如下：

将用溶剂稀释的大豆油与3%-5%的固体强酸催化剂加入到带有蒸馏设备，回流设备，温度计，加料设备的反应釜中，体系加热到60℃-70℃后向其中加入30%双氧水，保温反应2-5小时，反应完毕后减压蒸馏，将溶剂蒸出。向反应釜中加入低级醇，在0.3-0.4MPa, 70℃-80℃下反应4-6小时后停止反应，蒸出残留的醇后，除去固体强酸催化剂后干燥，即得到大豆油基多元醇。测定其羟值。

所述的固体强酸催化剂按照以下方案制备：

按重量份，10-20份的聚乳酸，1-5份二聚水杨酸内脂，溶于100-150份的乙醚中，加入0.5-2份过硫酸铵，0.5-2份2-羟基喹啉-4-羧酸，0.1-0.9份二乙氨基乙基交联葡聚糖凝胶，反应30-60min，得到改性聚乳酸，再加入3-10份聚乙烯亚氨基纤维素，0.3-1份三丁基(五氟乙基)锡，过滤，干燥，浸渍到20%-30%的钼酸铵溶液中40-60min后过滤，干燥；然后将得到的固体在60-80℃下反应2-6h，即可得到一种固体酸催化剂。

所述的溶剂可以是乙酸乙酯，乙酸丁酯，丙酮，丁酮；