[发明专利]一种油溶性催化剂及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种油溶性催化剂及其制备方法与应用，该制备方法包括如下步骤：步骤1，将胺类化合物与硫化物混合，于50～300℃下进行反应，其中，胺类化合物与硫化物的摩尔比为1:2～2:1；步骤2，然后再加入金属化合物，于50～200℃下进行反应；步骤3，将步骤2反应后的产物冷却，抽滤，洗涤，在20～80℃下真空干燥得到油溶性催化剂；其中，所述金属化合物为含铁化合物、含镍化合物、含钴化合物、含钼化合物和含钨化合物所组成群组中的一种或几种。本发明油溶性催化剂在加工劣质重、渣油时可以得到较高的加氢转化率，并具有较高的选择性和稳定性，可以有效抑制反应过程的生焦，解决重油浆态床加氢过程的长周期运转问题。

技术领域

本发明涉及用于劣质重、渣油浆态床加氢裂化的催化剂，尤其是指一种自硫化油溶性催化剂及其制备方法与应用。

背景技术

随着常规石油资源日益减少和重油开采技术日臻成熟，原油的生产呈现重质化、劣质化的趋势，进口的重质原油和渣油量不断增加，市场对轻质油品需求不断增加，随着环保要求的日益严格，同时要兼顾环保指标要求，控制汽、柴油质量，满足生产清洁燃料的需要，各炼厂对劣质重油轻质化技术越来越重视，其中浆态床渣油加氢技术能加工更劣质的渣油、燃料油以及催化裂化油浆，是炼厂降本增效的重要途径，受到各大国际石油大公司的重视。由于重油浆态床加氢技术在实现劣质重油转化的同时，生产的焦炭会影响反应器的长周期运转，因此，开发高活性的催化剂来解决加氢过程中的生焦问题是迫切需要解决的重要问题。用于浆态床加氢工艺的催化剂主要有三种，分别是：固体粉末催化剂、水溶性催化剂、油溶性催化剂。油溶性催化剂在重油中分散性能好，加氢活性高，不仅使用方便，而且解决了反应系统由于固体颗粒带来的磨损严重的问题。因此，研制与开发高效的油溶性催化剂成为世界各石油企业和科研机构的重要课题。

中国专利CN201610804914.2公开了一种油溶性催化剂及其制备方法。所述油溶性催化剂包括VIB族金属Mo和/或W，以及VIII族金属Fe、Co或Ni中的至少一种，所述VIB族金属和所述VIII族金属的总含量为10wt～30wt％，所述VIB族金属和所述VIII族金属摩尔比为1:10～10:1。在制备过程中，无需有机溶剂，在较低反应温度下即可制得高活性金属含量的油溶性催化剂。具体为采用Mo或W的可溶性盐于40-100℃下沉淀制得活性金属前驱体，通过与C6～C20有机酸反应制得油溶性催化剂。其具有较高的加氢活性和优异的催化性能，将该催化剂应用于劣质重油浆态床加氢裂化工艺中，可显著降低焦炭产率，提高劣质重油转化率和轻质油收率。

中国专利CN201410216485.8公开了一种油溶性复合型悬浮床加氢裂化催化剂，所述催化剂由以下方法制备得到：1)元素周期表中第VIB族、第VIIB族或第VIII族中的金属元素的化合物作为金属源，与碱金属硫化物或碱金属硫氢化物按照摩尔比0.5:1～2:1比例进行反应，得到还原态的金属元素化合物；2)将还原态的金属元素化合物与胺类物质按摩尔比1:0.6～1:2加入反应介质，同时按照与还原态的金属元素化合物摩尔比1:1～2:1的比例在反应介质中滴加相应量的二硫化碳，升温进行反应，反应温度为30～110℃，反应时间为2～10小时；3)步骤2)得到的产物过滤、洗涤得到油溶性复合型悬浮床加氢裂化催化剂。本发明制备的催化剂可抑制焦炭产率，并提高轻油收率。

中国专利CN201510848631.3涉及一种油溶性加氢催化剂及其制备方法和用途，所述催化剂包括以下成分：VIII族和VIB族金属化合物中的一种或几种、羧酸类有机物和醇类有机物中的一种或几种、和硫化剂，其中金属元素的质量在催化剂中的重量含量为0.5-15％，所述硫化剂为液硫或能在硫化条件下分解成H₂S的不稳定硫化物，硫化剂中元素硫的质量为催化剂中金属元素质量的0.8-4倍。本发明的催化剂成本低，制备简单，分散性能好，与原料接触面积大，推广前景良好。