[发明专利]一种原位还原包覆金属提高电极容量的方法

说明书

本发明涉及一种电极材料的制备方法，具体涉及一种原位还原包覆金属提高电极容量的方法，属于电化学技术领域。本发明首先通过将粉末状的电池材料与乙炔黑一起机械混合球磨，之后压片，并作为正极材料组装成电池，放电到1.5‑0.001V，然后将放电后的电极材料取出并置于可溶性的金属盐溶液中分散、浸泡，之后将浸泡过可溶性金属盐溶液的电极材料取出洗净，干燥，即得所述的一种原位还原包覆金属的电极材料，该电极材料可应用于锂、钠离子电池电极，并且电池容量得到很大的提高，制备方法简便易操作。

技术领域

本发明涉及一种电极材料的制备方法，具体涉及一种原位还原包覆金属提高电极容量的方法，属于电化学技术领域。

技术背景

随着能源问题与环境问题日趋严重，高效率、低成本及环境友好型的可再生能源转换及存储系统的研究已成为科研热点。电化学储能技术是一种利用电化学反应来实现化学能和电能相互转换的储能方式，其中电池是各种高性能储能器件的前沿技术。目前应用很广泛的有锂-硫，锂-锡，锂和钠离子电池。电极材料的性能是影响电池性能的主要因素，因此对电极材料的充放电性能也提出了较高的要求，目前大量的研究在电极材料表面包覆金属来提高电极材料的容量。如中国专利公开号CN105304871A,公开日为2016年2月3日，发明名称为“一种金属包覆的硫/镍钴锰锂氧化物电极材料制备方法”。将硫/镍钴锰锂氧化物分散在可溶性金属盐溶液中，并加入碱溶液，使硫/镍钴锰锂氧化物表面沉积金属氧化物，再醇还原，烘干，获得金属包覆的硫/镍钴锰锂氧化物电极材料。该电极材料用于锂硫电池正极时，具有很好的比容量和优异的倍率和循环性能。但该方法中需要将制得的金属氧化物包覆的硫/镍钴锰锂氧化物电极材料气氛保护加热，通入醇蒸气，还原获得金属包覆的硫/镍钴锰锂氧化物电极材料。如中国专利公开号CN103066255A,公开日为2013年4月24日，发明名称为“一种纳米金属包覆硫复合材料及其应用”。将硫粉加入金属化学物的水溶液中搅拌混合均匀，再加入还原剂将金属离子充分还原，包覆于硫粉表面，分离得到纳米金属包覆硫复合材料。该复合材料作为锂硫电池正极材料，具有比容量高，循环稳定性优良的优点。但该法需要加入还原剂才能将金属离子还原得到金属。如中国专利公开号CN104112852A,公开日为2014年10月22日，发明名称为“一种锂离子电池负极材料的制备方法”。本发明使用金属熔融法在石墨负极表面包覆一层金属单质，实现石墨负极表面分子级别的金属包覆，改善了电池的循环性能。但本发明使用的金属熔融法，需要高温才能将金属融化。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种原位还原包覆金属提高电极容量的方法。

本发明的一种原位还原包覆金属提高电极容量的方法，通过将粉末状的电池材料与乙炔黑一起机械混合球磨，之后压片，并作为电极材料组装成电池，放电到1.5-0.001V，然后将放电后的电极材料取出并置于可溶性的金属盐溶液中分散、浸泡，之后将浸泡过可溶性金属盐溶液的电极材料取出洗净，干燥，即得所述的一种原位还原包覆金属的电极材料，制备方法按以下步骤进行：

a将粉末状的电池材料与乙炔黑以20:1～8:1的质量比一起机械混合球磨2-20h，之后压片，其中片的厚度为0.01-0.5cm；

b将步骤a中压好的片作为正极材料，组装成电池，放电到1.5-0.001V；

c将经步骤b放电到1.5-0.001V的电池拆开，取出步骤b中制得的电极材料，将其置于可溶性金属盐溶液中浸泡1-24h，其中放电后的电极材料与溶液中所含可溶性金属盐质量比为1:10-1:100，之后取出在60-120℃下干燥，即得原位还原包覆金属的电极材料，所述的电极材料为钛酸锂或硫或硒或锡或硅或钒酸锰或三氧化二钒或钒酸镍中的一种，所述的可溶性金属盐为可溶性的钛或锰或镍或钼或银或铁或铜或钴或金或铂或铌或锆或镉或铬盐中的一种。

本发明所述的电池为锂、钠离子电池中的一种，分别以金属锂、钠为负极，分别以1mol/L的六氟磷酸锂、六氟磷酸钠的碳酸乙烯酯溶液为电解液。

本发明所述的可溶性金属盐的浓度为0.01M至饱和时最大浓度。