[发明专利]一种3，3’-二硝基-2，2’-联吡啶衍生物的双官能团转化法

说明书

本发明涉及有机化学合成技术领域，具体涉及一种3，3’‑二硝基‑2，2’‑联吡啶衍生物的双官能团转化法，3，3’‑二硝基‑2，2’‑联吡啶衍生物与铜试剂在有机溶剂中，在空气条件下加热100～150℃反应10h，反应混合物再经过萃取、去除溶剂和柱层析分离后，得到纯品的3‑氨基‑3’‑羟基‑2，2’‑联吡啶衍生物。本发明通过3，3’‑二硝基‑2，2’‑联吡啶衍生物和铜试剂的作用下发生反应，可一步发生两个官能团转化得到3‑氨基‑3’‑羟基‑2，2’‑联吡啶衍生物，原料廉价易得，此合成方法简单，得到的产物比较单一，容易分离，并实现克级合成3‑氨基‑3’‑羟基‑2，2’‑联吡啶衍生物。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种3，3’-二硝基-2，2’-联吡啶衍生物的双官能团转化法。

背景技术

3，3’-二羟基-2，2’-联吡啶由于分子内的质子转移常常表现出很强的荧光性质(Bulska, H.Chem.Phys.Lett.,1983,98,398.)。羟基2，2’-联吡啶衍生物也会表现出生物活性，如丝膜菌中分离得到的生物碱中含有羟基联吡啶的片段(Antikowiak,W.Z.；Gessner,W.P. Tetrahedron Lett.,1979,1931.)。联吡啶衍生物也常作为有机配体和金属铁，钴，镍，铜等形成配合物。鉴于羟基联吡啶衍生物可能具有生物活性、荧光性质及配位性质，即可应用于生物医药领域、材料领域或配位化学领域。

3，3’-二硝基-2，2’-联吡啶衍生物的两个硝基很容易被氯化亚锡等还原剂还原成氨基 ((1)Dou,C.；Long,X.；Wang,L.；et al.Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,1436-1440.(2)Zhao, H.；Yue,Y.；Meng,W.；et al.Chinese J.Chem.2013,31,485-493)，或者通过特定的条件将其转化成对称的化合物(反应式1)。通过检索文献发现目前报道的有关3，3’-二硝基-2，2’- 联吡啶衍生物的反应只能将两个硝基转过成相同的官能团(氨基，酰胺等)，然而将两个硝基同时转化成不同的官能团的合成方法基本没有报道。鉴于前面所述3，3’-二羟基-2，2’- 联吡啶衍生物具有可能的荧光性质和生物活性，把3，3’-二羟基-2，2’-联吡啶衍生物的硝基同时转化成不同官能团的合成方法研究就显得非常的必要(反应式2)。

反应式1.3，3’-二硝基-2，2’-联吡啶的反应。

反应式2.官能团X≠官能团Y

本发明发现了一种3，3’-二硝基-2，2’-联吡啶衍生物的双官能团转化法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种3，3’-二硝基-2，2’-联吡啶衍生物转化成3-氨基-3-羟基 -2,2’-联吡啶衍生物的方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

本发明所述的3，3’-二硝基-2，2’-联吡啶衍生物双官能团转化法，以结构式如(Ⅰ)所示的3，3’-二硝基-2，2’-联吡啶衍生物与铜试剂在有机溶剂中，在空气条件下加热100～150℃反应10h，反应混合物再经过萃取、去除溶剂和柱层析分离后，得到纯品结构式如(Ⅱ)所示的3-氨基-3’-羟基-2,2’-联吡啶衍生物，反应式如下：

其中R为氢、C₁～C₄₀的脂肪基团、C₄～C₆₀内的芳香基团、烷氧基、羟基、硝基、胺基或者卤素。更进一步地，C₁～C₄₀的脂肪基团可为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或苄基，C₄～C₆₀内的芳香基团可为吡啶衍生物基、苯基、取代苯基、1-萘基或2-萘基，卤素可为氟、氯、溴或碘。