[发明专利]不对称三硫类化合物及其合成方法和应用

说明书

本发明公开了一种如式(3)所示不对称三硫类化合物的合成方法，以式(1)所示过硫化试剂R¹SSOMe与式(2)所示有机硫醇类化合物为反应原料，在催化剂作用下，反应得到所述不对称三硫类化合物。本发明反应条件温和，原料廉价易得，反应操作简单、产率较高、反应中无需金属催化剂，无需加入额外的氧化或还原剂，对环境友好；反应底物容易制备；反应放大后反应效率高。本发明式(2)中的有机硫醇可以是含有硫醇的多肽类化合物，本发明为多肽的过硫修饰提供了方法。本发明具有广泛应用前景和实用价值。

技术领域

本发明属于有机化合物工艺应用技术领域，具体涉及不对称三硫类化合物及其合成方法和应用。

背景技术

含三硫结构的有机化合物是一类非常重要的化合物，并且三硫化合物广泛存在于天然产物，尤其是海洋天然产物，如著名的Epidithiodiketopiperazines(ETPs)类天然产物中(如下所示)。并且三硫化物在材料化学方面也具有较好的应用，研究发现三硫化合物作为可充电锂电池的阴极材料表现出较二硫化物更高的效率。此外多硫化合物还是常见的润滑油添加剂，主要作为齿轮油。因此找到一种条件温和，操作简单，底物范围广的过硫试剂构建三硫化合物显得尤为重要。

现有技术中，目前合成非对称三硫化物的方法很少，最传统的构建方法是以邻苯二甲酰亚胺出发，通过两步反应合成氮杂硫硫化物，氮杂硫硫化物与硫醇反应则可以合成三硫化物，在合成氮杂硫硫化物过程中需要使用分子量较大的邻苯二甲酰亚胺，而且需使用不稳定、沸点的低和腐蚀性强的原料二氯化硫，以上因素降低了该试剂的实用性。而且大多数条件下该方法合成三硫化试剂的效率较低。

因此，寻找一种具有通用性的，无需金属参与的，种高效、环境友好、条件温和和经济适用的合成三硫化合物方法便显得尤其重要。

发明内容

本发明克服了传统合成三硫化合物的诸多缺点，使用无味、稳定、易制备的过硫化试剂R¹SSOMe，该反应具有反应性强、无需金属催化等特点。鉴于此，本发明设计了通过使用路易斯酸催化剂，通过一种有机硫醇类化合物与R¹SSOMe的亲核反应来制备不对称三硫类化合物的反应方法。

本发明提出了一种不对称三硫类化合物，其结构式如式(3)所示：

其中，R¹选自直链烷基、取代苄基、糖、含糖衍生物、氨基酸衍生物等；

R²选自烷基、芳基、取代芳基、氨基酸衍生物、寡肽类化合物等；

优选地，R¹选自癸基、对氰基苄基、吡喃糖衍生物、呋喃糖衍生物、氨基酸衍生物；

R²选自异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基、正辛基、正十二烷基、烯丙基、十七氟癸基、1-三乙氧硅基正丙基、1-羟乙基、金刚烷基、对叔丁基苄基、对甲氧基苄基、1-吡嗪乙基、对甲氧基苯基、邻甲基苯基、1,8-二取代辛基、乙二醇二乙基、十二烷基、氨基酸衍生物、寡肽类化合物。

进一步地，本发明式(3)所示的不对称三硫类化合物包括：

本发明提出了一种不对称三硫类化合物的合成方法，以式(1)所示的过硫化试剂R¹SSOMe和式(2)所示的有机硫醇类化合物为反应原料，在催化剂作用下，在有机溶剂中，反应得到如式(3)所示不对称三硫类化合物。所述反应过程如反应式(a)所示；

其中，R¹选自直链烷基、取代苄基、糖、含糖衍生物、氨基酸衍生物等；